Question

16．已知部分有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下（生成物中的所有無(wú)機(jī)物均已略去）

已知：①；
②同一碳原子上連有兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羥基；
③可以在鐵、稀鹽酸作用下生成；
④．
回答下列問(wèn)題：
（1）物質(zhì)C的化學(xué)名稱是乙苯；
（2）寫(xiě)出反應(yīng)③的化學(xué)方程式+CH₃CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
（3）驗(yàn)證G中含有氯元素的方法是（形成實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象和結(jié)論）取少量G加NaOH溶液煮沸，再加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加AgNO₃溶液，若有白色沉淀生成，則證明G中含有氯元素，否則，不含氯元素；
（4）在F的同分異構(gòu)體中，符合“含有苯環(huán)，且能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出氣體”要求的共有14種（不考慮立體異構(gòu)）；其中，核磁共振氫譜中有4組峰，且面積比為6：2：1：1的是（寫(xiě)出其中一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）；
（5）物質(zhì)C和反應(yīng)④的某種副產(chǎn)物M經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)可以生成新物質(zhì)，過(guò)程如下：

①反應(yīng)1所選用的試劑是濃硝酸、濃硫酸，反應(yīng)3選用的試劑與條件是氫氧化鈉水溶液、加熱；
②反應(yīng)2的反應(yīng)類型是還原反應(yīng)，物質(zhì)M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是．

Answer 1

分析 C與Cl₂在光照條件下生成的G，G為鹵代烴，G與NaOH溶液加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成，故G為，G發(fā)生消去反應(yīng)生成H為，H發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物I為．逆推可知C為，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為．由A與B的相互轉(zhuǎn)化可知B為鹵代烴，而B(niǎo)與苯發(fā)生反應(yīng)生成C，故B為CH₃CH₂Br，則A為CH₂=CH₂，E為CH₃CH₂OH，E與D發(fā)生酯化反應(yīng)生成F為，相對(duì)分子質(zhì)量為150．
（5）結(jié)合信息③④及Y、Z的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，逆推可知Y為，Z為，則C與濃硝酸、濃硫酸在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成X為，X發(fā)生還原反應(yīng)得到Y(jié)，M為，M在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到．

解答 解：C與Cl₂在光照條件下生成的G，G為鹵代烴，G與NaOH溶液加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成，故G為，G發(fā)生消去反應(yīng)生成H為，H發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物I為．逆推可知C為，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為．由A與B的相互轉(zhuǎn)化可知B為鹵代烴，而B(niǎo)與苯發(fā)生反應(yīng)生成C，故B為CH₃CH₂Br，則A為CH₂=CH₂，E為CH₃CH₂OH，E與D發(fā)生酯化反應(yīng)生成F為，相對(duì)分子質(zhì)量為150．
（1）由上述分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，名稱為乙苯，故答案為：乙苯；
（2）反應(yīng)③是苯甲酸與乙醇反應(yīng)生成苯甲酸乙酯，反應(yīng)方程式為：+CH₃CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，
故答案為：+CH₃CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
（3）G為，驗(yàn)證G中含有氯元素的方法是：取少量G加NaOH溶液煮沸，再加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加AgNO₃溶液，若有白色沉淀生成，則證明G中含有氯元素，否則，不含氯元素，
故答案為：取少量G加NaOH溶液煮沸，再加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加AgNO₃溶液，若有白色沉淀生成，則證明G中含有氯元素，否則，不含氯元素；
（4）F（）的同分異構(gòu)體中，符合含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，且能和NaHCO₃溶液反應(yīng)放出氣體，說(shuō)明含有-COOH，可以有一個(gè)側(cè)鏈為-CH₂CH₂COOH或-CH（CH₃）COOH，可以含有2個(gè)側(cè)鏈，為-CH₃、-CH₂COOH或者-CH₂CH₃、-COOH，各有鄰、間、對(duì)三種，可以有3個(gè)側(cè)鏈：2個(gè)-CH₃、1個(gè)-COOH，2個(gè)-CH₃相鄰，-COOH有2種位置，2個(gè)-CH₃相間，-COOH有3種位置，2個(gè)-CH₃相對(duì)，-COOH有1種位置，故符合條件的同分異構(gòu)體共有2+6+2+3+1=14種，其中核磁共振氫譜中有4組峰，且面積比為6：2：1：1的是，
故答案為：14；；
（5）結(jié)合信息③④及Y、Z的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，逆推可知Y為，Z為，則C與濃硝酸、濃硫酸在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成X為，X發(fā)生還原反應(yīng)得到Y(jié)，M為，M在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到．
①反應(yīng)1所選用的試劑是：濃硝酸、濃硫酸，反應(yīng)3選用的試劑與條件是：氫氧化鈉水溶液、加熱，
故答案為：濃硝酸、濃硫酸；氫氧化鈉水溶液、加熱；
 ②反應(yīng)2的反應(yīng)類型是：還原反應(yīng)，物質(zhì)M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，
故答案為：還原反應(yīng)；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷、有機(jī)反應(yīng)類型、化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)、實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)、限制條件同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)等，注意根據(jù)G的反應(yīng)產(chǎn)物利用逆推法進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（4）中同分異構(gòu)體的數(shù)目判斷為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)，難度中等．