Question

16．含氮化合物種類(lèi)繁多，卟吩（圖A）連有取代基時(shí)即稱(chēng)為卟啉，卟啉的四個(gè)氮原子易與金屬離子結(jié)合生成葉綠素（圖B）等多種物質(zhì)．請(qǐng)回答：

（1）卟吩中N原子采用的軌道雜化方式是sp³、sp²
（2）下列有關(guān)葉綠素分子的說(shuō)法正確的是BD（填選項(xiàng)序號(hào)）．
A．圖1中1-5號(hào)C中有三個(gè)具有手性
B．分子中存在配位鍵
C．圖1中1、2、3、4號(hào)C共面
D．N的第一電離能大于O
（3）卟啉與Fe²⁺合即可形成血紅素，F(xiàn)e²⁺的電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶
（4）氰化氫（HCN）是一種含氮?jiǎng)《净�合物，其分子中σ鍵與π鍵的個(gè)數(shù)比為1：1．由分子結(jié)構(gòu)推測(cè)，氰化氫易（填“易”或“不易”）溶于水，原因是HCN和水都是極性分子，根據(jù)相似相溶原理知，HCN易溶于水．氰化氫進(jìn)人人體后產(chǎn)生的CN^-能使人迅速中毒，請(qǐng)舉出兩種CN^-的等電子體N₂、CO．
（5）N與B能夠形成一種硬度接近金剛石的物質(zhì)，其晶體結(jié)構(gòu)如圖2，若其晶胞邊長(zhǎng)為apm，則其密度為$\frac{\frac{25}{{N}_{A}}×4}{（a×1{0}^{-10}）^{3}}$g．cm^-3（只列算式）．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定雜化方式；
（2）A．手性碳原子連接四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)；
B．含有孤電子對(duì)和含有空軌道的原子之間存在配位鍵；
C．結(jié)構(gòu)甲烷、乙烯結(jié)構(gòu)判斷是否共面；
D．同一周期元素，元素的第一電離能隨著原子序數(shù)增大而呈增大趨勢(shì)，但第IIA族、第VA族元素第一電離能大于其相鄰元素；
（3）Fe是26號(hào)元素，其原子核外有26個(gè)電子，失去兩個(gè)最外層電子生成亞鐵離子，根據(jù)構(gòu)造原理書(shū)寫(xiě)其核外電子排布式；
（4）HCN的結(jié)構(gòu)式為H-C≡N，共價(jià)單鍵為σ鍵，共價(jià)三鍵中含有一個(gè)σ鍵兩個(gè)π鍵；極性分子的溶質(zhì)極易溶于極性分子的溶劑；原子個(gè)數(shù)相等、價(jià)電子數(shù)相等的微粒互為等電子體；
（5）該晶胞中N原子個(gè)數(shù)為4、B原子個(gè)數(shù)=8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，其化學(xué)式為BN，棱長(zhǎng)為a×10^-10cm，晶胞體積=（a×10^-10cm）³，晶胞密度=$\frac{m}{V}$．

解答 解：（1）價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是4的N原子采用sp³雜化、價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是3的N采用sp²雜化，
故答案為：sp³、sp²；
（2）A．手性碳原子連接四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，這幾個(gè)碳原子只有3號(hào)碳原子是手性碳原子，故錯(cuò)誤；
B．含有孤電子對(duì)和含有空軌道的原子之間存在配位鍵，N原子含有孤電子對(duì)、中心原子含有空軌道，所以含有配位鍵，故正確；
C．結(jié)構(gòu)甲烷、乙烯結(jié)構(gòu)知，這幾個(gè)碳原子之間不能共面，故錯(cuò)誤；
D．同一周期元素，元素的第一電離能隨著原子序數(shù)增大而呈增大趨勢(shì)，但第IIA族、第VA族元素第一電離能大于其相鄰元素，所以電負(fù)性N＞O，故正確；
故選BD；
（3）Fe是26號(hào)元素，其原子核外有26個(gè)電子，失去兩個(gè)最外層電子生成亞鐵離子，根據(jù)構(gòu)造原理書(shū)寫(xiě)其核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶，故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶；
（4）HCN的結(jié)構(gòu)式為H-C≡N，共價(jià)單鍵為σ鍵，共價(jià)三鍵中含有一個(gè)σ鍵兩個(gè)π鍵，該分子中含有兩個(gè)σ鍵兩個(gè)π鍵，所以二者之比為1：1；
極性分子的溶質(zhì)極易溶于極性分子的溶劑，HCN是極性分子、水是極性分子，所以HCN易溶于水；
原子個(gè)數(shù)相等、價(jià)電子數(shù)相等的微�；�為等電子體，CN^-的等電子體有N₂、CO等，
故答案為：1：1；易；HCN和水都是極性分子，根據(jù)相似相溶原理知，HCN易溶于水；N₂、CO；
（5）該晶胞中N原子個(gè)數(shù)為4、B原子個(gè)數(shù)=8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，其化學(xué)式為BN，棱長(zhǎng)為a×10^-10cm，晶胞體積=（a×10^-10cm）³，晶胞密度=$\frac{m}{V}$=$\frac{\frac{M}{{N}_{A}}×4}{V}$=$\frac{\frac{25}{{N}_{A}}×4}{（a×1{0}^{-10}）^{3}}$g．cm^-3，
故答案為：$\frac{\frac{25}{{N}_{A}}×4}{（a×1{0}^{-10}）^{3}}$．

點(diǎn)評(píng) 本題考查晶胞計(jì)算、相似相溶原理、電子排布、元素周期律及化學(xué)鍵等知識(shí)點(diǎn)，這些都是高頻考點(diǎn)，會(huì)利用價(jià)層電子對(duì)互斥理論、構(gòu)造原理等知識(shí)點(diǎn)分析解答，難點(diǎn)是晶胞計(jì)算，知道密度公式中各個(gè)字母的含義，題目難度中等．