Question

鄰羥基桂皮酸是合成香精的重要原料，下為合成鄰羥基桂皮酸的路線之一：

試回答下列問題：
（1）化合物II→化合物III的有機(jī)反應(yīng)類型：                            ；
（2）化合物III在銀氨溶液中發(fā)生反應(yīng)化學(xué)方程式：                         ；
（3）有機(jī)物X為化合物IV的同分異構(gòu)體，且知有機(jī)物X有如下特點(diǎn)：
①是苯的對(duì)位取代物，②能與NaHCO₃反應(yīng)放出氣體，③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。
請(qǐng)寫出化合物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____________________、___________________________
（4）下列說法正確的是          ；

A．化合物I遇氯化鐵溶液呈紫色

B．化合物II能與NaHCO3溶液反應(yīng)

C．1mol化合物IV完全燃燒消耗 9.5molO2

D．1mol化合物III最多能與3 molH2 反應(yīng)

（5）化合物IV與足量NaOH溶液反應(yīng)可制得化合物V，有機(jī)物R（C₉H₉ClO₃）在NaOH 醇溶液中反應(yīng)也可制得化合物V，請(qǐng)寫出該化學(xué)方程式                                。

Answer 1

（16分）（1）消去反應(yīng)（2 分）
（2）（3 分）
（3）        （每個(gè)2分，共4分）
（4）A 、C （4 分）
（5）  （3 分）
或  

解析試題分析：（1）對(duì)比化合物II、III的結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)前者脫去的醇羥基與羥基碳的鄰碳上的氫原子結(jié)合生成水，羥基碳與右邊鄰碳原子之間由C—C鍵變?yōu)镃=C鍵，說明該反應(yīng)屬于消去反應(yīng)；（2）化合物III與銀氨溶液反應(yīng)時(shí)，只有醛基被氧化為羧基，其余結(jié)構(gòu)保持不變，則1molIII與2molAg(NH₃)₂OH反應(yīng)，生成含有1mol羧基的氧化產(chǎn)物、2molAg、3molNH₃、1molH₂O；（3）由化合物IV的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為C₉H₈O₃，由于羧酸的酸性比碳酸強(qiáng)，酚的酸性比碳酸弱，醇、酯都沒有酸性，與碳酸氫鈉反應(yīng)放出氣體，說明X一定含有羧基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明X一定含有醛基，由此推斷苯環(huán)上位于相對(duì)位置的兩個(gè)取代基可能是—COOH和—CH₂CHO、—CH₂COOH和—CHO；（4）化合物I的苯環(huán)上直接連有羥基，因此具有酚的性質(zhì)，遇氯化鐵溶液顯紫色，故A項(xiàng)正確；化合物II中沒有羧基，因此不能與碳酸氫鈉反應(yīng)，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；依題意，→—由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式推斷，V的官能團(tuán)為醚鍵和羧基，二者都是含氧官能團(tuán)；IV的分子式為C₉H₈O₃，則其完全燃燒的化學(xué)方程式為C₉H₈O₃+9.5O₂→9CO₂+4H₂O，該反應(yīng)中各物質(zhì)的系數(shù)之比等于物質(zhì)的量之比，則1molIV完全燃燒消耗9.5mol氧氣，故C項(xiàng)正確；1molIII含有1mol苯環(huán)、1molC=C鍵、1mol醛基，它們?cè)谝欢�條件分別能與3molH₂、1molH₂、1molH₂發(fā)生加成反應(yīng)，則1molIII最多能與5mol H₂反應(yīng)，故D項(xiàng)錯(cuò)誤；（5）化合物IV含有酚羥基、碳碳雙鍵和羧基，其中酚羥基、羧基與NaOH溶液能發(fā)生中和反應(yīng)，生成鈉鹽，其余結(jié)構(gòu)保持不變，由此可得化合物V的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；由于鹵代烴在NaOH醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)，酚羥基、羧基在NaOH醇溶液中發(fā)生中和反應(yīng)，根據(jù)順推結(jié)合逆推并考慮R的分子式，可以得出R的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及該反應(yīng)的化學(xué)方程式。
考點(diǎn)：考查有機(jī)合成和推斷，涉及反應(yīng)類型、化學(xué)方程式、同分異構(gòu)體、官能團(tuán)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式等。