Question

能源問題是人類社會(huì)面臨的重大課題，甲醇是未來重要的綠色能源之一。以CH₄和H₂O為原料，通過下列反應(yīng)來制備甲醇。
Ⅰ.CH₄（g）＋H₂O（g）=CO（g）＋3H₂（g）ΔH＝＋206.0 kJ/mol
Ⅱ.CO（g）＋2H₂（g）=CH₃OH（g）ΔH＝－129.0 kJ/mol
（1）CH₄（g）與H₂O（g）反應(yīng)生成CH₃OH（g）和H₂（g）的熱化學(xué)方程式為_____。
（2）將1.0 mol CH₄和2.0 mol H₂O（g）通入容積為100 L的反應(yīng)室，在一定條件下發(fā)生反應(yīng)Ⅰ，測(cè)得在一定的壓強(qiáng)下CH₄的轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖。

①假設(shè)100 ℃時(shí)達(dá)到平衡所需的時(shí)間為5 min，則用H₂表示該反應(yīng)的平均反應(yīng)速率為________；
②100 ℃時(shí)反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)為________。
（3）在壓強(qiáng)為0.1 MPa、溫度為300 ℃條件下，將1.0 mol CO與2.0 mol H₂的混合氣體在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)Ⅱ生成甲醇，平衡后將容器的容積壓縮到原來的，其他條件不變，對(duì)平衡體系產(chǎn)生的影響是________（填字母序號(hào)）。

A．c（H2）減小

B．正反應(yīng)速率加快，逆反應(yīng)速率減慢

C．CH3OH的物質(zhì)的量增加

D．重新平衡時(shí)減小

E．平衡常數(shù)K增大
（4）工業(yè)上利用甲醇制備氫氣的常用方法有甲醇蒸氣重整法。該法中的一個(gè)主要反應(yīng)為CH₃OH（g）CO（g）＋2H₂（g），此反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的原因是：___。
（5）甲醇對(duì)水質(zhì)會(huì)造成一定的污染，有一種電化學(xué)法可消除這種污染，其原理是：通電后，將Co^2＋氧化成Co^3＋，然后以Co^3＋做氧化劑把水中的甲醇氧化成CO₂而凈化。實(shí)驗(yàn)室用下圖裝置模擬上述過程：

①寫出陽極電極反應(yīng)式_______________；
②寫出除去甲醇的離子方程式___________________。

Answer 1

（1）CH₄（g）＋H₂O（g）CH₃OH（g）＋H₂（g）ΔH＝＋77.0 kJ·mol^－1
（2）①0.0024 mol·L^－1·min^－1�、�7.2×10^－5
（3）CD
（4）該反應(yīng)是一個(gè)熵增的反應(yīng)（ΔS＞0）
（5）①Co^2＋－e^－=Co^3＋    ②6Co^3＋＋CH₃OH＋H₂O=CO₂↑＋6Co^2＋＋6H^＋

（1）根據(jù)蓋斯定律，將兩個(gè)已知的熱化學(xué)方程式相加可得：CH₄（g）＋H₂O（g）=CH₃OH（g）＋H₂（g）　ΔH＝＋77.0 kJ·mol^－1。
（2）v（H₂）＝3v（CH₄）＝3×＝0．0024 mol·L^－1·min^－1。根據(jù)三段式：
CH₄（g）＋H₂O（g）CO（g）＋3H₂（g）
起始（mol/L）　0.01　  0.02　　　　0　　　　0
轉(zhuǎn)化（mol/L）　0.004　 0.004　　0.004　　0.012
平衡（mol/L）　0.006　 0.016　　0.004　　0.012
則平衡常數(shù)：K＝＝7.2×10^－5。
（3）增大壓強(qiáng)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，C、D項(xiàng)正確；但移動(dòng)的結(jié)果不會(huì)抵消條件的改變，故c（H₂）仍然增大，A項(xiàng)錯(cuò)誤；增大壓強(qiáng)正逆反應(yīng)速率均增大，B項(xiàng)錯(cuò)誤；平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變平衡常數(shù)不變，E項(xiàng)錯(cuò)誤。
（5）Co^2＋在陽極失電子生成Co^3＋。