Question

14．芳香烴X，相對分子質(zhì)量為92．以X為初始原料合成E，路線如圖（部分產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去）．

回答下列問題：
（1）有機物X的結(jié)構(gòu)簡式為．
（2）A→B的反應(yīng)條件為NaOH水溶液、加熱．
（3）C→D轉(zhuǎn)化中①的化學(xué)方程式為．
（4）下列關(guān)于B的說法正確的是ac．
a．核磁共振氫譜有5個峰b．能發(fā)生消去反應(yīng)和還原反應(yīng)
c．能與鈉反應(yīng)放出氫氣d．能和NaOH溶液反應(yīng)
（5）E有多種同分異構(gòu)體，同時符合下列條件的同分異構(gòu)體共有14種．
①遇NaHCO₃溶液有氣體放出        ②芳香族化合物
其中不含甲基的有機物的結(jié)構(gòu)簡式為．
（6）有機物X可通過三步合成W，W是高分子化合物  單體．
已知：I．苯環(huán)上的甲基可以被酸性KMnO₄氧化成羧基
II．苯環(huán)側(cè)鏈的硝基可被Fe/HCl還原為氨基，苯環(huán)側(cè)鏈的氨基易被氧化

①F的結(jié)構(gòu)簡式為，試劑a為酸性KMnO₄ 溶液．
②在一定條件下W聚合成高分子化合物的化學(xué)方程式為n$\stackrel{一定條件}{→}$+（n-1）H₂O．

Answer 1

分析 相對分子質(zhì)量為92的某芳香烴X，令分子組成為CxHy，則$\frac{92}{12}$=7…8，由烷烴中C原子與H原子關(guān)系可知，該烴中C原子數(shù)目不能小于7，故該芳香烴X的分子式為C₇H₈，其結(jié)構(gòu)簡式為，X與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A轉(zhuǎn)化生成B，B催化氧化生成C，C能與銀氨溶液反應(yīng)生成D，故B含有醇羥基、C含有醛基，則A為，B為，C為，D為，苯甲酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E為．
（6）由高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡式，逆推可知W為，在濃硫酸、加熱條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成F為，F(xiàn)轉(zhuǎn)化生成G，由于苯胺容易被氧化，由反應(yīng)信息Ⅰ、反應(yīng)信息Ⅱ可知，G為，G與Fe/HCl反應(yīng)生成W．

解答 解：相對分子質(zhì)量為92的某芳香烴X，令分子組成為CxHy，則$\frac{92}{12}$=7…8，由烷烴中C原子與H原子關(guān)系可知，該烴中C原子數(shù)目不能小于7，故該芳香烴X的分子式為C₇H₈，其結(jié)構(gòu)簡式為，X與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A轉(zhuǎn)化生成B，B催化氧化生成C，C能與銀氨溶液反應(yīng)生成D，故B含有醇羥基、C含有醛基，則A為，B為，C為，D為，苯甲酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E為．
（1）有機物X的結(jié)構(gòu)簡式為：，故答案為：；
（2）A→B發(fā)生鹵代烴水解反應(yīng)，反應(yīng)條件為：NaOH水溶液、加熱，故答案為：NaOH水溶液、加熱；
（3）C→D轉(zhuǎn)化中①是與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)生成，反應(yīng)方程式為：

故答案為：；
（4）下列關(guān)于B（）的說法：
a．分子中含有5種H原子，核磁共振氫譜有5個峰，故a正確；
b．能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，屬于還原反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故b錯誤；
c．含有醇羥基，能與鈉反應(yīng)放出氫氣，故c正確；
d．醇羥基不能和NaOH溶液反應(yīng)，故d錯誤，
故選：ac；
（5）E（）的同分異構(gòu)體同時符合下列條件：
①遇NaHCO₃溶液有氣體放出，說明含有羧基，②芳香族化合物，說明含有苯環(huán)，含有一個取代基為-CH₂CH₂COOH或者-CH（CH₃）COOH，含有2個取代基為-CH₃、-CH₂COOH，或者-CH₂CH₃、-COOH，各有鄰、間、對3種，含有3個取代基為2個-CH₃、-COOH，2個-CH₃處于鄰位，-COOH有2種位置，2個-CH₃處于間位，-COOH有3種位置，2個-CH₃處于對位，-COOH有1種位置，共有14種，其中不含甲基的有機物的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：14；；
（6）由高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡式，逆推可知W為，在濃硫酸、加熱條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成F為，F(xiàn)轉(zhuǎn)化生成G，由于苯胺容易被氧化，由反應(yīng)信息Ⅰ、反應(yīng)信息Ⅱ可知，G為，G與Fe/HCl反應(yīng)生成W．
①F的結(jié)構(gòu)簡式為：，試劑a為：酸性KMnO₄ 溶液，故答案為：；酸性KMnO₄ 溶液；
②在一定條件下W聚合成高分子化合物的化學(xué)方程式為：n$\stackrel{一定條件}{→}$+（n-1）H₂O，
故答案為：n$\stackrel{一定條件}{→}$+（n-1）H₂O．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，難度中等，關(guān)鍵是利用X的相對分子質(zhì)量推斷X的結(jié)構(gòu)，結(jié)合A的反應(yīng)產(chǎn)物的B可以連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)判斷A的結(jié)構(gòu)，再根據(jù)反應(yīng)條件及反應(yīng)信息進行判斷，是對有機物知識的綜合考查，能較好的考查學(xué)生的分析思維能力，是有機熱點題型．