Question

下列關于能量判據和熵判據的說法中，不正確的是（　�。�

A．放熱的自發(fā)過程可能是熵減小的過程，吸熱的自發(fā)過程一定為熵增加的過程

B．由能量判據和熵判據組合成的復合判據，將更適合于所有的過程

C．在室溫下碳酸鈣的分解反應不能自發(fā)進行，但同樣是這個吸熱反應在較高溫度（1200 K）下則能自發(fā)進行

D．放熱過程（△H＜0）或熵增加（△S＞0）的過程一定是自發(fā)的

Answer 1

分析：A．反應自發(fā)進行的判斷依據是△H-T△S＜0，物質的由固態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)，或生成的氣體越多，則混亂度越大，熵值越大，反之越小，結合△S進行判斷；
B．根據△H-T△S＜0進行分析判斷；
C．有些吸熱反應在室溫條件下不能自發(fā)進行，但在較高溫度下則能自發(fā)進行；
D．放熱過程（△H＜0）或熵增加（△S＞0）與過程是否自發(fā)無關．

解答：解：A．反應自發(fā)進行的判斷依據是△H-T△S＜0，自發(fā)進行的反應也需要一定條件才可以發(fā)生，放熱的自發(fā)過程，△H＜0，△S可能小于0也可能大于0，所以，放熱的自發(fā)過程可能是熵減小的過程，吸熱的自發(fā)過程，△H＞0，因T＞0，須△H-T△S＜0，取決于△S＞0，所以吸熱的自發(fā)過程一定為熵增加的過程，故A正確；
B．化學反應能否自發(fā)進行，取決于焓變和熵變的綜合判據，當△G=△H-T?△S＜0時，反應能自發(fā)進行，當△H＜0，△S＞0時，△G=△H-T?△S＜0，一定能自發(fā)進行，而△H＞0，△S＜0時不能自發(fā)進行，△H＞0，△S＞0或△H＜0，△S＜0能否自發(fā)進行，取決于反應的溫度，所以，由能量判據和熵判據組合成的復合判據，將更適合于所有的過程，故B正確；
C．在室溫下碳酸鈣的分解反應不能自發(fā)進行，△H-T△S＞0，因△H＞0，△S＞0所以當反應溫度高到一定程度，T△S＞△H，此時△H-T△S＜0，反應能自發(fā)進行，故C正確；
D．當△G=△H-T?△S＜0時，反應能自發(fā)進行，當△H＜0，△S＞0時，△G=△H-T?△S＜0，一定能自發(fā)進行，而△H＞0，△S＜0時不能自發(fā)進行，△H＞0，△S＞0或△H＜0，△S＜0能否自發(fā)進行，取決于反應的溫度，故D錯誤；
故選D．

點評：本題主要考查了反應熱與焓變，注意△G=△H-T?△S的應用，題目難度不大．