Question

（2008?海南）A、B、C、D、E均為有機化合物，它們之間的關系如圖所示（提示：RCH=CHR′在酸性高錳酸鉀溶液中反應生成RCOOH和R′COOH，其中R和R′為烷基）．

（1）直鏈化合物A的相對分子質量小于90，A分子中碳、氫元素的總質量分數(shù)為0.814，其余為氧元素，則A的分子式為

C₅H₁₀O

．
（2）已知B與NaHCO₃溶液完全反應，其物質的量之比為1：2，則在濃硫酸的催化下，B與足量的C₂H₅OH發(fā)生反應的化學方程式是

HOOC-CH₂-COOH+2C₂H₅OH

濃硫酸

△

C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+2H₂O

，反應類型為

酯化反應

．
（3）A可以與金屬鈉作用放出氫氣，能使溴的四氯化碳溶液褪色，則A的結構簡式是

HO-CH₂-CH₂-CH=CH-CH₃

．
（4）D的同分異構體中，能與NaHCO₃溶液反應放出CO₂的有

2

．種，其相應的結構簡式是

CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH（CH₃）COOH

．

Answer 1

分析：（1）計算氧元素的質量分數(shù)，再結合相對分子質量計算分子中O原子最大數(shù)目，進而確定有機物A的相對分子質量，計算剩余基團的式量，確定屬于基團，據(jù)此書寫A的分子式；
（2）B能與碳酸氫鈉按1：2反應，故B分子中含有2個羧基-COOH，根據(jù)信息反應，結合C與乙醇反應生成D，C為羧酸，D為一元酯，由D的結構可知，C中含有2個C原子，再根據(jù)A的分子式確定B中碳原子數(shù)目，進而確定B的結構簡式，據(jù)此解答；
（3）A可以與金屬鈉作用放出氫氣，能含有-COOH或-OH或-COOH、-OH，能使溴的四氯化碳溶液褪色，可能含有不飽和的鍵C=C、C≡C等，結合反應信息與A的分子式判斷其結構；
（4）根據(jù)A的結構，結合轉化關系確定D的結構簡式，D的同分異構體中，能與NaHCO₃溶液反應放出CO₂，由D的分子式可知，D的同分異構體中含有1個-COOH，據(jù)此書寫符合條件的同分異構體．

解答：解：（1）化合物A氧元素的質量分數(shù)為1-0.814=0.186，A分子中O原子數(shù)目最多為

90×0.186

16

=1，故A分子中含有1個O原子，A的相對分子質量為

16

0.186

=86，剩余基團的式量為86-16=70，分子中碳原子最大數(shù)目為

70

12

=5…10，故剩余基團為C₅H₁₀，故A的分子式為C₅H₁₀O，故答案為：C₅H₁₀O；
（2）B能與碳酸氫鈉按1：2反應，故B分子中含有2個羧基-COOH，根據(jù)信息反應，C與乙醇反應生成D，C為羧酸，D為一元酯，由D的結構可知，C中含有2個C原子，故B中碳原子數(shù)目為3，故B為HOOC-CH₂-COOH，與乙酸發(fā)生酯化反應生成C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅，反應方程式為：HOOC-CH₂-COOH+2C₂H₅OH

濃硫酸

△

C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+2H₂O，
故答案為：HOOC-CH₂-COOH+2C₂H₅OH

濃硫酸

△

C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+2H₂O；酯化反應；
（3）A可以與金屬鈉作用放出氫氣，由A的分子式可知，含有1個-OH，C₅H₁₀O不飽和度為

2×5+2-10

2

=1，能使溴的四氯化碳溶液褪色，故分子中含有C=C，根據(jù)C與乙醇反應生成D，可知C含有2個C原子，A發(fā)生信息反應生成HOOC-CH₂-COOH與C，故C為CH₃COOH，A為HO-CH₂-CH₂-CH=CH-CH₃，故答案為：HO-CH₂-CH₂-CH=CH-CH₃；
（4）C是CH₃COOH，以乙醇反應生成乙酸乙酯，D的結構簡式為CH₃COOC₂H₅，D的同分異構體中，能與NaHCO₃溶液反應放出CO₂，同分異構體中含有1個-COOH，符合條件的同分異構體有：CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH（CH₃）COOH，故答案為：2；CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH（CH₃）COOH．

點評：本題考查有機物的推斷，難度中等，考查學生能根據(jù)有機化合物結構預測其能發(fā)生的有機反應類型的一般思路，了解有機合成路線設計的一般程序，綜合考查學生分析和運用能力．