Question

14．已知：
Ⅰ．冠心平F是降血脂、降膽固醇的藥物，它的一條合成路線如下：

（1）A為一元羧酸，8.8g A與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)生成2.24L CO₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況），A的分子式為C₄H₈O₂．
（2）寫出符合A分子式的所有甲酸酯的結(jié)構(gòu)簡式：．
（3）B是氯代羧酸，其核磁共振氫譜有兩個(gè)峰，寫出B→C的反應(yīng)方程式：．
（4）C+E→F的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)．
（5）寫出A和F的結(jié)構(gòu)簡式：A；F．
（6）D的苯環(huán)上有兩種氫，它所含官能團(tuán)的名稱為羥基、氯原子；寫出b所代表的試劑為氫氧化鈉水溶液．
Ⅱ．有機(jī)物H的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性．
（7）H有多種合成方法，在方框中寫出由乙酸合成H的路線流程圖（其他原料任選）．
合成路線流程圖示例如下：CH₃CHO$→_{催化劑，△}^{H_{2}}$CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂=CH₂

Answer 1

分析 I．A為一元羧酸，8.8gA與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)生成 2.24LCO₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況），二氧化碳為0.1mol，則A為0.1mol，故A的相對分子質(zhì)量為$\frac{8.8}{0.1}$=88，去掉1個(gè)-COOH后剩余基團(tuán)式量為88-45=43，則剩余基團(tuán)為-C₃H₇，故A為C₃H₇-COOH，其分子式為C₄H₈O₂，A與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B是氯代羧酸，且核磁共振氫譜有兩個(gè)峰，可推出B為，則A為，故C的結(jié)構(gòu)簡式為．由苯酚→D→E轉(zhuǎn)化，結(jié)合苯酚、E的結(jié)構(gòu)簡式可知，D為，試劑a為氯氣，D轉(zhuǎn)化b時(shí)酚羥基發(fā)生反應(yīng)，故試劑b可以為Na₂CO₃溶液，C與F發(fā)生取代反應(yīng)生成F為．
II．有機(jī)物H的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，則H為OHC-COOH，乙酸與氯氣、在紅磷條件下生成ClCH₂COOH，然后再氫氧化鈉水溶液、加熱發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH₂COONa，再用鹽酸酸化得到HOCH₂COOH，最后發(fā)生催化氧化生成OHC-COOH．

解答 解：A為一元羧酸，8.8gA與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)生成 2.24LCO₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況），二氧化碳為0.1mol，則A為0.1mol，故A的相對分子質(zhì)量為$\frac{8.8}{0.1}$=88，去掉1個(gè)-COOH后剩余基團(tuán)式量為88-45=43，則剩余基團(tuán)為-C₃H₇，故A為C₃H₇-COOH，其分子式為C₄H₈O₂，A與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B是氯代羧酸，且核磁共振氫譜有兩個(gè)峰，可推出B為，則A為，故C的結(jié)構(gòu)簡式為．由苯酚→D→E轉(zhuǎn)化，結(jié)合苯酚、E的結(jié)構(gòu)簡式可知，D為，試劑a為氯氣，D轉(zhuǎn)化b時(shí)酚羥基發(fā)生反應(yīng)，故試劑b可以為Na₂CO₃溶液，C與F發(fā)生取代反應(yīng)生成F為．
（1）由上述分析可知，A的分子式為C₄H₈O₂，故答案為：C₄H₈O₂；
（2）合A分子式的所有甲酸酯的結(jié)構(gòu)簡式：，
故答案為：；
（3）B→C的反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（4）C+E→F的反應(yīng)可看成F中Cl原子被取代，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；
（5）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；；
（6）D為，含有官能團(tuán)有羥基、氯原子，b所代表的試劑為氫氧化鈉水溶液，
故答案為：羥基、氯原子；氫氧化鈉水溶液；
II．（7）有機(jī)物H的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，則H為OHC-COOH，乙酸與氯氣、在紅磷條件下生成ClCH₂COOH，然后再氫氧化鈉水溶液、加熱發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH₂COONa，再用鹽酸酸化得到HOCH₂COOH，最后發(fā)生催化氧化生成OHC-COOH，合成路線流程圖為，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷與合成，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，明確物質(zhì)的官能團(tuán)及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，以A的結(jié)構(gòu)為突破口進(jìn)行推斷，注意結(jié)合題給信息分析，題目難點(diǎn)中等．