【題目】硫酸鎳是電鍍工業(yè)必不可少的化工原料。從不銹鋼廢渣(主要含Fe 42.35%、Cr 9.67%Ni 5.1%、C 4.7%、Si 3.39%)中制取硫酸鎳晶體的工藝流程如下:

已知:①Cr3+與氨水反應時有少量Cr3+生成[Cr(NH3)6]3+,但加熱時該絡合物易分解。Ni2+與氨水反應生成[Ni(NH3)6]2+,該絡合物加熱時穩(wěn)定,用硫酸酸化時生成相應的硫酸鹽。

Na2CrO4溶液中加酸調(diào)節(jié)pH3.5時,CrO42轉化為Cr2O72。

③相關物質(zhì)在不同溫度時溶解度如下表:

溫度溶解度/g物質(zhì)

20

30

40

60

80

90

Na2SO4

19.5

40.8

48.8

45.3

43.7

42.7

Na2Cr2O7

183

198

215

269

376

405

(1)“酸浸后得到的溶液中主要含有FeSO4NiSO4、Cr2(SO4)3,生成NiSO4的化學方程式為_____。酸浸時需控制溫度為90℃左右,可以采用的加熱方式是_____。

(2)“過濾前,適當加熱的目的是_____。

(3)過濾所得的濾渣進行洗滌,檢驗濾渣已洗滌干凈的方法是_____

(4)“過濾時產(chǎn)生的濾渣可用于制備Na2Cr2O7晶體。

①濾渣經(jīng)干燥后與Na2CO3混合在空氣中煅燒生成Na2CrO4CO2,此反應的化學方程式為_____

②請補充完整上述煅燒后混合物制備Na2Cr2O7晶體(橙紅色)的實驗方案:水浸,過濾,_____,得Na2Cr2O7晶體(必須使用的試劑有:硫酸,蒸餾水)。

【答案】Ni+H2SO4═NiSO4+H2 90℃水浴加熱 使[Cr(NH3)6]3+分解生成Cr(OH)3沉淀 取少量最后一次洗滌過濾液于試管中,先用鹽酸酸化,再加入BaCl2溶液,若無沉淀生成,則已洗凈 4Cr(OH)3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+4CO2+6H2O 向濾液中加入硫酸調(diào)節(jié)pH3.5,將溶液加熱到90(以上)蒸發(fā)結晶,有大量無色晶體析出,至有少量橙紅色晶體析出時趁熱過濾,濾液降溫至40℃結晶,過濾,用蒸餾水洗滌,干燥

【解析】

從不銹鋼廢渣(主要含Fe 42.35%、Cr 9.67%、Ni 5.1%、C 4.7%、Si 3.39%),由實驗流程可知,硫酸溶解分離出殘渣為Si、C,酸浸后得到的溶液中主要含有FeSO4NiSO4、Cr2(SO4)3,然后結晶分離出綠礬,結晶信息可知加氨水生成[Cr(NH3)6]3+,但加熱時該絡合物易分解,而Ni2+與氨水反應生成[Ni(NH3)6]2+,該絡合物加熱時穩(wěn)定,過濾分離出[Ni(NH3)6]2+,用硫酸酸化時生成NiSO4,蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾分離出硫酸鎳晶體,以此來解答。

從不銹鋼廢渣(主要含Fe 42.35%、Cr 9.67%Ni 5.1%C 4.7%、Si 3.39%),由實驗流程可知,硫酸溶解分離出殘渣為Si、C酸浸后得到的溶液中主要含有FeSO4NiSO4、Cr2(SO4)3,然后結晶分離出綠礬,結晶信息可知加氨水生成[Cr(NH3)6]3+,但加熱時該絡合物易分解,而Ni2+與氨水反應生成[Ni(NH3)6]2+,該絡合物加熱時穩(wěn)定,過濾分離出[Ni(NH3)6]2+,用硫酸酸化時生成NiSO4,蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾分離出硫酸鎳晶體,則

(1)生成NiSO4的化學方程式為Ni+H2SO4═NiSO4+H2,酸浸時需控制溫度為90℃左右,可以采用的加熱方式是90℃水浴加熱;

(2)“過濾前,適當加熱的目的是使[Cr(NH3)6]3+分解生成Cr(OH)3沉淀;

(3)過濾所得的濾渣進行洗滌,檢驗濾渣已洗滌干凈的方法是檢驗是否含有硫酸根離子,即取少量最后一次洗滌過濾液于試管中,先用鹽酸酸化,再加入BaCl2溶液,若無沉淀生成,則已洗凈;

(4)①濾渣經(jīng)干燥后與Na2CO3混合在空氣中煅燒生成Na2CrO4CO2,此反應的化學方程式為4Cr(OH)3+4Na2CO3+3O24Na2CrO4+4CO2+6H2O;

②根據(jù)題干信息可知制備Na2Cr2O7晶體(橙紅色)的實驗方案:水浸,過濾,向濾液中加入硫酸調(diào)節(jié)pH3.5,將溶液加熱到90(以上)蒸發(fā)結晶,有大量無色晶體析出,至有少量橙紅色晶體析出時趁熱過濾,濾液降溫至40℃結晶,過濾,用蒸餾水洗滌,干燥,得Na2Cr2O7晶體。

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T1T2溫度下的平衡常數(shù)大小關系是K1_______K2 ( “>”、“<”“=”)。

③若容器容積不變,下列措施可增加甲醇產(chǎn)率的是______________。

A.升高溫度 B.將CH3OH(g)從體系中分離

C.使用合適的催化劑 D.充入He,使體系總壓強增大

(2)在容積為2 L的密閉容器中,由CO2H2合成甲醇,在其他條件不變的情況下,考察溫度對反應的影響,如圖所示

下列說法正確的是________(填序號);

①溫度為T1時,從反應開始到平衡,生成甲醇的平均速率為v(CH3OH)=nA/tAmol·L1·min1

②該反應在T1時的平衡常數(shù)比T2時的小

③該反應為放熱反應

④處于A點的反應體系從T1變到T2,達到平衡時增大

(3)T1溫度時,將1 mol CO23 mol H2充入一密閉恒容容器中,充分反應達到平衡后,若CO2的轉化率為α,則容器內(nèi)的壓強與起始壓強之比為_____________。

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