Question

布噁布洛芬是一種消炎鎮(zhèn)痛的藥物．它的工業(yè)合成路線如下：

請(qǐng)回答下列問題：
（1）A長期暴露在空氣中會(huì)變質(zhì)，其原因是

 

．
（2）B→C反應(yīng)類型為

 

，E→F反應(yīng)中生成的無機(jī)產(chǎn)物為

 

．
（3）由A到B的反應(yīng)通常在低溫時(shí)進(jìn)行．溫度升高時(shí)，多硝基取代副產(chǎn)物會(huì)增多，最可能生成的二硝基取代物是下列物質(zhì)中的

 

（填字母）

（4）D的結(jié)構(gòu)簡式

 

；D的同分異構(gòu)體H是一種α-氨基酸，能使FeCl₃溶液顯紫色，而且苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，它在苯環(huán)上的一鹵代物只有兩種，則H的結(jié)構(gòu)簡式是

 

．
（5）寫出以為原料制備 的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任選）．合成路線流程圖示例如圖：CH₂=CH₂

HBr

催化劑，△

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)化合物的獲得與應(yīng)用

分析：（1）根據(jù)苯酚在空氣中易被氧化而顯粉紅色這一現(xiàn)象，可以推知含有酚羥基物質(zhì)的不穩(wěn)定性；
（2）根據(jù)B→C反應(yīng)的條件可知，該反應(yīng)為還原反應(yīng)，利用元素守恒可知E→F反應(yīng)中生成的無機(jī)產(chǎn)物；
（3）根據(jù)一硝基取代物可知，硝基取代位置在酚羥基所連碳的鄰位，由鄰、對(duì)位取代原理解答；
（4）由B的結(jié)構(gòu)及C的分子式可知，B中的硝基被還原為氨基，故C為，結(jié)合C、E的結(jié)構(gòu)及D的分子式可知，C中-CN水解為-COOH，故D為，D的同分異構(gòu)體H是一種α-氨基酸，H可被酸性KMnO₄溶液氧化成對(duì)苯二甲酸，由于酚羥基易被氧化，故H中取代基為HOCH₂-、-CH（NH₂）COOH，處于對(duì)位位置；
（5）以為原料制備，可以先在的間位引入硝基，再還原成氨基，然后將-CN在酸性條件下水解得羧基即可得產(chǎn)品．

解答： 解：（1）根據(jù)苯酚在空氣中易被氧化而顯粉紅色這一現(xiàn)象，可以推知酚類化合物易被空氣中的O₂氧化，故A長期暴露在空氣中會(huì)變質(zhì)，
故答案為：酚類化合物易被空氣中的O₂氧化；
（2）根據(jù)B→C反應(yīng)的條件可知，該反應(yīng)為還原反應(yīng)，利用元素守恒可知E→F反應(yīng)中生成的無機(jī)產(chǎn)物為 HCl與H₂O，
故答案為：還原反應(yīng)；HCl與H₂O；
（3）根據(jù)一硝基取代物可知，硝基取代位置在酚羥基所連碳的鄰位，由鄰、對(duì)位取代原理可知a物質(zhì)最有可能生成，
故答案為：a；
（4）由B的結(jié)構(gòu)及C的分子式可知，B中的硝基被還原為氨基，故C為，結(jié)合C、E的結(jié)構(gòu)及D的分子式可知，C中-CN水解為-COOH，故D為，D的同分異構(gòu)體H是一種α-氨基酸，H可被酸性KMnO₄溶液氧化成對(duì)苯二甲酸，由于酚羥基易被氧化，故H中取代基為HOCH₂-、-CH（NH₂）COOH，處于對(duì)位位置，H的結(jié)構(gòu)簡式是，
故答案為：；；
（5）以為原料制備，可以先在的間位引入硝基，再還原成氨基，然后將-CN在酸性條件下水解得羧基即可得產(chǎn)品，合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與合成，充分利用合成路線中有機(jī)物的分子式、結(jié)構(gòu)式，根據(jù)逆推法確定物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，側(cè)重考查學(xué)生的推理能力與分析、判斷能力，難度中等．