Question

6．常溫下，用0.05mol/LNaOH溶液分別滴定10.00mL濃度均為0.10mol/LCH₃COOH（ K_a=l×10^-5）溶液HCN（K_a=5×10^-10）溶液，所得滴定曲線如圖．下列說法正確的是（　�。�

• A． 對兩種弱酸滴定均可選用甲基橙作指示劑
• B． ③處溶液有：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＜c（CH₃COOH）
• C． 溶液中水的電離程度：②＞③＞④
• D． 點①和點②溶液混合后：c（CH₃COO^-）-c（CN^-）=c（HCN）-c（CH₃COOH）

Answer 1

分析 A．甲基橙的變色范圍是pH=3.1～4.4之間，根據(jù)圖象分析，0.10mol/L的HCN的pH不在甲基橙的變色范圍內(nèi)；
B．③處溶液的pH=7，溶液呈中性，溶液中c（H⁺）=c（OH^-），根據(jù)電荷守恒分析判斷；
C．②處溶液pH＜7，溶液呈酸性，醋酸電離為主，抑制水的電離，③處溶液pH=7，此時存在CH₃COONa和少量的CH₃COOH，④處為滴定終點，溶液中恰好生成CH₃COONa，CH₃COONa水解促進水的電離，據(jù)此分析；
D．點①的溶液中存在CH₃COONa和CH₃COOH，點②的溶液中存在NaCN和HCN，根據(jù)溶液中物料守恒，并結合圖象分析判斷．

解答 解：A．甲基橙的變色范圍是pH=3.1～4.4之間，根據(jù)圖象分析，0.10mol/L的HCN的pH不在甲基橙的變色范圍內(nèi)，因此滴定HCN時，不宜選用甲基橙作為指示劑，故A錯誤；
B．③處溶液的pH=7，溶液呈中性，溶液中c（H⁺）=c（OH^-），對于所滴定的醋酸溶液，根據(jù)電荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（CH₃COO^-），由于c（H⁺）=c（OH^-），則c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），此時滴加NaOH的體積不到20mL，因此溶液中還存在極少量的CH₃COOH，則濃度關系應為c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（CH₃COOH），故B錯誤；
C．②處溶液pH＜7，溶液呈酸性，醋酸電離為主，抑制水的電離，③處溶液pH=7，此時存在CH₃COONa和少量的CH₃COOH，④處為滴定終點，溶液中恰好生成CH₃COONa，CH₃COONa水解促進水的電離，因此溶液中水的電離程度：②＜③＜④，故C錯誤；
D．點①的溶液中存在CH₃COONa和CH₃COOH，根據(jù)物料守恒，c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=0.05mol/L，點②溶液中存在NaCN和HCN，根據(jù)物料守恒，c（HCN）+c（CN^-）=0.05mol/L，兩溶液混合，則有c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=c（HCN）+c（CN^-），即c（CH₃COO^-）-c（CN^-）=c（HCN）-c（CH₃COOH），故D正確．
故選D．

點評 本題考查弱電解質(zhì)的電離平衡，滴定原理，指示劑的選擇，離子濃度大小的比較，結合圖象分析，牢牢把握守恒思想是解題的關鍵，本題難度中等．