Question

（2009?泰州模擬）滴定法是科研和生產(chǎn)中測定溶液中物質(zhì)濃度的常用方法．
（1）莫爾法是一種沉淀滴定法，以K₂CrO₄為指示劑，用標準硝酸銀滴定待測液，進而測定溶液中Cl^-的濃度，[K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=1.10×10^-12，Ag₂CrO₄為磚紅色]
①滴定終點的現(xiàn)象是

生成磚紅色沉淀

；
②已知該滴定適宜的酸度范圍是pH 6.5～10.5，且當溶液中有銨鹽存在，c（NH₄⁺）＜0.05mol/L時，應(yīng)將溶液的pH控制在6.5～7.2．下列有關(guān)說法你認為合理的有

abc

．
a．若溶液pH＜6.5，則Cr₂O₇^2-+H₂O?2CrO₄^2-+2H⁺平衡左移，導(dǎo)致Ag₂CrO₄沉淀過遲，影響實驗結(jié)果
b．若溶液中有銨鹽存在時，當pH＞7.2，則有可能因為生成[Ag（NH₃）₂]⁺，影響實驗結(jié)果
c．滴定時應(yīng)劇烈搖動，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^-及時釋放出來，防止滴定終點提前
（2）氧化還原滴定是水環(huán)境監(jiān)測常用的方法，可用于測定廢水中的化學(xué)耗氧量（單位：mg/L--每升水樣中還原性物質(zhì)被氧化需O₂的質(zhì)量）．某廢水樣100.00mL，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K₂Cr₂O₇溶液25.00mL，使水樣中的還原性物質(zhì)在一定條件下完全被氧化．然后用0.1000mol/L的FeSO₄標準溶液滴定剩余的Cr₂O₇^2-，實驗數(shù)據(jù)記錄如下：

實驗數(shù)據(jù) 實驗序號	FeSO4溶液體積讀數(shù)/mL
	滴定前	滴定后
第一次	0.10	16.20
第二次	0.30	15.31
第三次	0.20	15.19

①完成離子方程式的配平：

1

Cr₂O₇^2-+

6

Fe²⁺+

2

Cr³⁺+

3

Fe³⁺+

7

H₂O
②計算廢水樣的化學(xué)耗氧量． （寫出計算過程，結(jié)果精確到小數(shù)點后一位．）

Answer 1

分析：（1）①、K₂CrO₄為指示劑，Ag₂CrO₄為磚紅色，用標準硝酸銀滴定待測液，滴定終點的現(xiàn)象是滴入最后一滴標準溶液，生成磚紅色沉淀；
②、a、若溶液pH＜6.5，則Cr₂O₇^2-+H₂O?2CrO₄^2-+2H⁺平衡左移；
b、溶液中有銨鹽存在時，當pH＞7.2，則有可能因為生成[Ag（NH₃）₂]⁺，導(dǎo)致銀子里濃度降低；
c、滴定時應(yīng)劇烈搖動，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^-及時釋放出來，防止滴定終點提前；
（2）①、氫離子是反應(yīng)物，水是生成物．根據(jù)化合價升高降低一致可得該離子方程式；
②、據(jù)2K₂Cr₂O₇～3 O₂可求出廢水中化學(xué)耗氧量．

解答：解：（1）①由Ksp（AgCl）=1.56ⅹ10^-10，Ksp（Ag₂CrO₄）=1.10ⅹ10^-12，
轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀需要的c（Ag⁺）=

1.56×10-10

=1.4×10^-5mol/L，
轉(zhuǎn)化為Ag₂CrO₄沉淀需要的c（Ag⁺）=

3	2×1.10×10-12

mol/L＞1.4×10^-5mol/L，
即AgCl先轉(zhuǎn)化為沉淀，則滴入最后一滴硝酸銀溶液時，溶液中出現(xiàn)磚紅色深沉；
故答案為：生成磚紅色沉淀；
②a、已知該滴定適宜的酸度范圍是pH 6.5～10.5，但當溶液中有銨鹽存在，c（NH₄⁺）＜0.05mol/L時，應(yīng)將溶液的pH控制在6.5～7.2．a(chǎn)．若溶液pH＜6.5，則Cr₂O₇^2-+H₂O?2CrO₄^2-+2H⁺平衡左移，導(dǎo)致Ag₂CrO₄沉淀過遲，故a正確；
b、若溶液中有銨鹽存在時，當pH＞7.2，則有可能因為生成[Ag（NH₃）₂]⁺，導(dǎo)致銀子里濃度降低終點滯后，故b正確；
c、滴定時應(yīng)劇烈搖動，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^-及時釋放出來，防止滴定終點提前，故c正確；
故選abc；
（2）①用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K₂Cr₂O₇溶液25.00mL，使水樣中的還原性物質(zhì)在一定條件下完全被氧化，所以，氫離子是反應(yīng)物，水是生成物．根據(jù)化合價升高降低一致可得該離子方程式是：_1__Cr₂O₇^2-+__6_Fe²⁺+___14_H⁺_____=___2_Cr³⁺+_6___Fe³⁺+___7_H₂O；
故答案為：1；6；14H⁺；2；6；7；
②分析實驗數(shù)據(jù)記錄表，第一次實驗數(shù)據(jù)有誤，故剔除這一數(shù)據(jù)．
消耗的FeSO₄標準溶液平均體積為：

(15.31-0.30)+(15.19-0.20)

2

  mL=15.00mL；
則廢水中消耗的K₂Cr₂O₇總物質(zhì)的量為：0.01667mol/L×0.025L-1/6×15.00×10^-3L×0.1000mol/L=1.667×10^-4mol=0.1667mmol
據(jù)2K₂Cr₂O₇～3 O₂可知，廢水中化學(xué)耗氧量m（O₂）=（0.1667mmol×1.5×32g/mol）÷0.1000L=80.0mg/L；
故答案為：80.0mg/L．

點評：本題考查酸堿中和滴定，題目難度較大，注意把握滴定原理以及實驗的誤差分析，為該題的易錯點．