Question

19．（1）現(xiàn)有三組混合液：①乙酸乙酯和乙酸鈉溶液  ②乙醇和丁醇  ③溴化鈉和單質(zhì)溴的水溶液，分離以上各混合液的正確方法依次是③．
①分液、萃取、蒸餾  ②萃取、蒸餾、分液   ③分液、蒸餾、萃取   ④蒸餾、萃取、分液
（2）鑒別己烷、己烯、甲苯、溴乙烷、乙酸溶液和乙醇6種無色液體，可選用的最佳試劑組合是C
A．酸性KMnO₄溶液、溴水B．金屬鈉、溴水、石蕊試液
C．石蕊試液、溴水D．酸性KMnO₄溶液、石蕊試液
（3）分子式為C₃H₆O₂的二元混合物，如果在核磁共振氫譜上觀察到氫原子給出的峰有兩種情況．第一種情況峰給出的強(qiáng)度為1：1；第二種情況峰給出的強(qiáng)度為3：2：1．由此推斷混合物的組成可能是CH₃COOCH₃、HCOOCH₂CH₃或CH₃COOCH₃、HCOOCH₂CH₃或CH₃COOCH₃、CH₃COCH₂OH（寫結(jié)構(gòu)簡式）．
如圖是一種分子式為C₃H₆O₂的有機(jī)物的紅外光譜譜圖，則該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃COOCH₃

（4）經(jīng)測定，某有機(jī)物含碳77.8%、氫7.4%、氧14.8%；又測得此有機(jī)物的蒸氣對相同條件下同體積的氫氣質(zhì)量比為54：1，求此有機(jī)物的分子式．若此有機(jī)物苯環(huán)上的一溴代物只有二種，試寫出它的可能結(jié)構(gòu)簡式．

Answer 1

分析 （1）①乙酸乙酯和乙酸鈉溶液，分層；
②乙醇和丁醇互溶，但沸點(diǎn)不同；
③溴化鈉和單質(zhì)溴的水溶液，溴不易溶于水，易溶于有機(jī)溶劑；
（2）乙醇易溶于水，己烯和己烷都不溶于水，二者密度都比水小，己烯能與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，能使溴水褪色，乙酸具有酸性；
（3）在¹H-NMR譜上峰的強(qiáng)度之比等于不同位置氫原子數(shù)目之比，峰的給出強(qiáng)度為1：1，說明有2種氫原子，氫原子個數(shù)之比為1：1，結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOCH₃；
峰的給出強(qiáng)度為3：2：1，說明有3種氫原子，氫原子個數(shù)之比為：3：2：1，結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂COOH或HCOOCH₂CH₃或CH₃COCH₂OH；
（4）根據(jù)相對密度計算有機(jī)物的相對分子質(zhì)量，根據(jù)各元素的含量確定有機(jī)物中各原子的個數(shù)，進(jìn)而確定有機(jī)物分子式；
根據(jù)分子式結(jié)合有機(jī)物的性質(zhì)判斷有機(jī)物可能的結(jié)構(gòu)．

解答 解：（1）①乙酸乙酯和乙酸鈉溶液，分層，利用分液分離；
②乙醇和丁醇互溶，但沸點(diǎn)不同，利用蒸餾分離；
③溴化鈉和單質(zhì)溴的水溶液，溴不易溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，則選擇萃取分離，
故答案為：③；
（2）溴水和己烷不反應(yīng)，混合后分層，溴水可以和己烯發(fā)生加成反應(yīng)使溴水褪色，甲苯、溴乙烷與溴水萃取現(xiàn)象不同，乙酸可利用石蕊鑒別，能鑒別，且較簡單，
故答案為：C；
（3）在¹H-NMR譜上峰的強(qiáng)度之比等于不同位置氫原子數(shù)目之比，峰的給出強(qiáng)度為1：1，說明有2種氫原子，氫原子個數(shù)之比為1：1，結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOCH₃；
峰的給出強(qiáng)度為3：2：1，說明有3種氫原子，氫原子個數(shù)之比為：3：2：1，結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂COOH或HCOOCH₂CH₃或CH₃COCH₂OH；
圖是一種分子式為C₃H₆O₂的有機(jī)物的紅外光譜譜圖，含不對稱甲基，含-COOC-，則該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOCH₃，
故答案為：CH₃COOCH₃、HCOOCH₂CH₃或CH₃COOCH₃、HCOOCH₂CH₃或CH₃COOCH₃、CH₃COCH₂OH；CH₃COOCH₃；
（4）M（有機(jī)物）=54×M（H₂）=54×2=108，則有：
N（C）=$\frac{108×77.8%}{12}$=7，
N（H）=$\frac{108×7.4%}{1}$=8，
N（O）=$\frac{108×（1-77.8%-7.4%）}{16}$=1 
所以該有機(jī)物的分子式為C₇H₈O，
因該有機(jī)物能與燒堿反應(yīng)，所以是酚．又因苯環(huán)上的一溴代物只有二種，
所以其結(jié)構(gòu)簡式為：；
答：該有機(jī)物的分子式為C₇H₈O，結(jié)構(gòu)簡式為．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷及混合物分離提純，為高頻考點(diǎn)，把握有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)及分子式確定為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與推斷能力的考查，題目難度不大．