Question

[化學(xué)-物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]
鉻、鐵、鎳、銅等金屬及其化合物在工業(yè)上有重要用途．
（1）基態(tài)鉻原子的價電子排布式為

 

．
（2）CrO₂Cl₂和NaClO均可作化工生產(chǎn)的氧化劑或氯化劑．制備CrO₂Cl₂的反應(yīng)為：K₂ Cr₂O₂+3CCl₄    2KC+2CrO₂Cl₂+3COCl₂↑．
①上述反應(yīng)式中非金屬元素電負(fù)性由大到小的順序是

 

（用元素符號表示）．
②常溫時CrO₂Cl₂是一種易溶于CCl₄的液體，則固態(tài)CrO₂Cl₂屬于

 

晶體．
③COCl₂分子中所有原子均滿足8電子構(gòu)型，COCl₂分子中σ鍵和π鍵的個數(shù)比為

 

．
（3）NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)均與氯化鈉的晶體結(jié)構(gòu)相同，其中Ni²⁺和Fe²⁺的離子半徑分別為6.9×10^-2nm和7.8×10^-2nm．則熔點(diǎn)：NiO

 

FeO（填”＜”、“=”或“＞”）．
（4）CuCl的鹽酸溶液能吸收CO生成復(fù)合物氯化羰基亞銅[Cu₂Cl₂（CO）₂?2H₂O]，其結(jié)構(gòu)如圖．下列說法不正確的是

 

．（填標(biāo)號）
A．該復(fù)合物中存在化學(xué)健類型只有離子鍵、配位鍵
B．該復(fù)合物中Cl原子的雜化類型為sp³
C．該復(fù)合物中只有CO和H₂O作為配位體
D．CO與N₂的價電子總數(shù)相同，其結(jié)構(gòu)為C≡O(shè)
（5）往硫酸銅溶液中加入過量氨水，可生成[Cu（NH₃）₄]²⁺配離子．已知NF₃與NH₃的空間構(gòu)型都是三角錐形，但NF₃不易與Cu²⁺形成配離子，其原因是

 

．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)構(gòu)造原理順序先寫出電子排布式，然后再寫出價電子排布式；
（2）①同周期元素從左到右電負(fù)性逐漸增大，同主族元素從上到小電負(fù)性逐漸減小，以此解答該題．
②常溫時CrO₂Cl₂為液體，說明熔點(diǎn)低，所以固態(tài)CrO₂Cl₂屬于分子晶體；
③根據(jù)1個單鍵是1個δ鍵，1個雙鍵中含有1個δ鍵，1個π鍵以及COCl₂分子的結(jié)構(gòu)式來解答；
（3）離子晶體的熔點(diǎn)與離子鍵的強(qiáng)弱有關(guān)，離子所帶電荷數(shù)越多，離子半徑越小，離子鍵越強(qiáng)，熔點(diǎn)越高；
（4）復(fù)合物氯化羰基亞銅屬于配合物，存在離子鍵、配位鍵、極性共價鍵等，配位體有CO、H₂O和Cl原子，Cl原子的雜化類型為sp³，CO與N₂屬于等電子體結(jié)構(gòu)相似，故結(jié)構(gòu)式為C≡O(shè)；
（5）根據(jù)電負(fù)性的角度分析．

解答：解：（1）基態(tài)鉻原子的電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹，價電子排布式為3d⁵4s¹，故答案為：3d⁵4s¹；
（2）①反應(yīng)式中非金屬元素有三種：O、C、Cl，它們的電負(fù)性由大到小順序是O＞Cl＞C，故答案為：O＞Cl＞C；
②常溫時CrO₂Cl₂為液體，說明熔點(diǎn)低，所以固態(tài)CrO₂Cl₂屬于分子晶體，故答案為：分子；
③COCl₂分子中有1個C=O鍵和2個C-Cl鍵，所以COCl₂分子中σ鍵的數(shù)目為3，π鍵的數(shù)目為1，個數(shù)比3：1，故答案為：3：1；
（3）Ni0、Fe0的晶體結(jié)構(gòu)類型均與氯化鈉的相同，說明二者都是離子晶體，離子晶體的熔點(diǎn)與離子鍵的強(qiáng)弱有關(guān)，離子所帶電荷數(shù)越多，離子半徑越小，離子鍵越強(qiáng)，熔點(diǎn)越高．由于Ni²⁺的離子半徑小于Fe²⁺的離子半徑，屬于熔點(diǎn)是NiO＞FeO，故答案為：＞；
（4）A．該復(fù)合物中存在化學(xué)健類型有離子鍵、配位鍵、極性共價鍵等，故A錯誤；
B．該復(fù)合物中Cl原子的雜化類型為sp³，故B正確；
C．該復(fù)合物中配位體有CO、H₂O和Cl原子，故C錯誤；
D．CO與N₂屬于等電子體結(jié)構(gòu)相似，故結(jié)構(gòu)式為C≡O(shè)，故D正確；
故選：AC；
（5）N、F、H三種元素的電負(fù)性：F＞N＞H，所以NH₃中共用電子對偏向N，而在NF₃中，共用電子對偏向F，偏離N原子，
故答案為：N、F、H三種元素的電負(fù)性：F＞N＞H，在NF₃中，共用電子對偏向F，偏離N原子使得氮原子上的孤對電子難于與Cu²⁺形成配位鍵．

點(diǎn)評：本題考查知識點(diǎn)有電子排布式、電負(fù)性、雜化軌道、化學(xué)鍵、等電子體、配合物等，涉及的知識點(diǎn)較多，題目綜合性較強(qiáng)，難度較大．