Question

16．某有機(jī)物X（C₁₂H₁₃O₆Br）遇到FeCl₃溶液顯紫色，其部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：

已知加熱X與足量的NaOH水溶液反應(yīng)時(shí)，得到A、B、C三種有機(jī)物，其中C中含
碳原子最多．室溫下A經(jīng)鹽酸酸化可得到蘋(píng)果酸E，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：請(qǐng)回答：
（1）B中含有的官能團(tuán)為羥基．（填名稱(chēng)）
（2）1molX與足量的NaOH水溶液充分反應(yīng)，消耗NaOH的物質(zhì)的量為5mol．
（3）C經(jīng)酸化可得到有機(jī)物G，G不能發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型有②（填序號(hào)）．
①加成反應(yīng)②消去反應(yīng)      ③氧化反應(yīng)      ④取代反應(yīng)
（4）1molC酸化后與足量濃溴水充分反應(yīng)需4mol Br₂．
 （5）E在濃H₂SO₄作用下可生成六元環(huán)狀化合物，其化學(xué)方程式為．

Answer 1

分析 X遇FeCl₃溶液顯紫色，說(shuō)明X中有酚的結(jié)構(gòu)，由X的組成和部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，X的部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式連在苯環(huán)上，X和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生水解反應(yīng)生成CH₂OHCH₂OH、和含有酚羥基的物質(zhì)，C分子中碳原子個(gè)數(shù)最多，根據(jù)碳原子守恒知，C中碳原子個(gè)數(shù)是6，室溫下A經(jīng)鹽酸酸化可得到蘋(píng)果酸E，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B為CH₂OHCH₂OH，C中所有的氫原子都是等效的，所以C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)解答該題．

解答 解：X遇FeCl₃溶液顯紫色，說(shuō)明X中有酚的結(jié)構(gòu)，由X的組成和部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，X的部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式連在苯環(huán)上，X和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生水解反應(yīng)生成CH₂OHCH₂OH、和含有酚羥基的物質(zhì)，C分子中碳原子個(gè)數(shù)最多，根據(jù)碳原子守恒知，C中碳原子個(gè)數(shù)是6，室溫下A經(jīng)鹽酸酸化可得到蘋(píng)果酸E，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B為CH₂OHCH₂OH，C中所有的氫原子都是等效的，所以C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）B為CH₂OHCH₂OH，則B中含有的官能團(tuán)為羥基，
故答案為：羥基；
（2）1molX與足量的NaOH水溶液充分反應(yīng)，能和氫氧化鈉反應(yīng)的官能團(tuán)是溴原子、羧基和酚羥基，1molX完全水解后生成2mol羧基、2mol酚羥基，所以消耗NaOH的物質(zhì)的量為5mol，
故答案為：5mol；
（3）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C經(jīng)酸化可得到有機(jī)物G，G為對(duì)二苯酚，G中含有酚羥基和苯環(huán)，能發(fā)生取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)，
故選②；
（4）苯環(huán)上酚羥基的鄰對(duì)位上氫原子能被溴原子取代，所以1molC酸化后與足量濃溴水充分反應(yīng)需4mol Br₂，
故答案為：4；
（5）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，E在濃H₂SO₄作用下可生成六元環(huán)狀化合物，則E發(fā)生分子間酯化反應(yīng)生成酯，其化學(xué)方程式為，
故答案為：；

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，明確X中含酚結(jié)構(gòu)及水解推斷A、B、C為解答的關(guān)鍵，把握有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)即可解答，側(cè)重酯的水解反應(yīng)、酯化反應(yīng)的考查，注意（2）中不僅酚羥基和羧基能和氫氧化鈉反應(yīng)，溴原子也能和氫氧化鈉反應(yīng)，（4）中酚中能和溴水發(fā)生取代反應(yīng)的是酚羥基的鄰對(duì)位，間位不能發(fā)生取代反應(yīng)，為易錯(cuò)點(diǎn)．