Question

【題目】丹參素(I)是一種具有改善心臟功能、抗血栓形成、促進(jìn)組織的修復(fù)與再生等多種作用的藥物。該藥物的一種合成路線如下：

已知：代表芐基()

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______，中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為羥基、______。

(2)的反應(yīng)類(lèi)型為_______，該反應(yīng)的目的是________。

(3)寫(xiě)出的化學(xué)方程式：________。

(4)苯酚與反應(yīng)可以制備物質(zhì)()。是的同系物，相對(duì)分子質(zhì)量比大14。則符合下列條件的的同分異構(gòu)體有______種(不考慮立體異構(gòu))。

①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基 ②能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng) ③能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ④紅外光譜表明分子中不含醚鍵

其中核磁共振氫譜有6組峰，且峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________(寫(xiě)出一種即可)。

(5)參照丹參素的上述合成路線，以為原料，設(shè)計(jì)制備的合成路線：____________。

Answer 1

【答案】 羧基、醚鍵 取代反應(yīng) 保護(hù)酚羥基 18 或

【解析】

根據(jù)合成路線分析可知，A(C2H2O2)在低壓的條件下氧化生成B()，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHC—CHO，C(苯酚)與H2O2加催化劑、在40℃時(shí)反應(yīng)生成D，D與B在40℃發(fā)生取代反應(yīng)生成E，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E與空氣催化反應(yīng)生成F，F與BnCl在堿性環(huán)境下發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G經(jīng)一系列反應(yīng)生成H，H在催化劑的條件下與H2發(fā)生還原反應(yīng)生成丹參素I，據(jù)此分析解答。

(1)根據(jù)上述分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子中含有羥基、羧基、醚鍵，故答案為：；羧基、醚鍵；

(2)F與BnCl在堿性環(huán)境下發(fā)生取代反應(yīng)生成G，可保護(hù)酚羥基，故答案為：取代反應(yīng)；保護(hù)酚羥基；

(3)A(C2H2O2)在低壓的條件下氧化生成B()，反應(yīng)方程式為，故答案為：；

(4由題干信息，N為M的同系物，相對(duì)分子質(zhì)量比M大14，則N比M多一個(gè)CH2，N能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則分子中含有酚羥基和醛基，又苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，且紅外光譜表明分子中不含醚鍵，則苯環(huán)上的兩個(gè)基團(tuán)可以為：①—OH、—CH2CH2OOCH②—OH、—CH(CH3)OOCH③—OH、—CH2CH(OH)CHO④—OH、—CH(OH)CH2CHO⑤—OH、⑥—OH、—CH(CHO)CH2OH，苯環(huán)上兩個(gè)取代基有鄰間對(duì)3種結(jié)構(gòu)，則N的同分異構(gòu)體共有3×6=18種，其中核磁共振氫譜有6組峰，且峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或，故答案為：18；或；

(5)根據(jù)上述合成路線，以為原料，制備時(shí)，可先將在堿性環(huán)境下與BnCl發(fā)生取代反應(yīng)生成，氧化生成，最后加催化劑被H2還原生成，故合成路線可設(shè)計(jì)為：。