Question

【題目】已知：2-硝基-1，3-苯二酚是橘黃色固體，易溶于水、溶液呈酸性，沸點(diǎn)為88℃，是重要的醫(yī)藥中間體。實(shí)驗(yàn)室常以間苯二酚為原料分以下三步合成：

具體實(shí)驗(yàn)步驟如下：

①磺化：稱取5.5g碾成粉狀的間苯二酚放入燒杯中，慢慢加入濃硫酸并不斷攪拌，控制溫度為60~65℃約15min。

②硝化：將燒杯置于冷水中冷卻后加入混酸，控制溫度(25±5) ℃左右繼續(xù)攪拌15min。

③蒸餾：將反應(yīng)混合物移入圓底燒瓶B中，小心加入適量的水稀釋，再加入約0.1g尿素，然后用下圖所示裝置進(jìn)行水蒸氣蒸餾；將餾出液冷卻后再加入乙醇-水混合劑重結(jié)晶。

回答下列問題：

（1）實(shí)驗(yàn)中設(shè)計(jì)Ⅰ、Ⅲ兩步的目的是__________。

（2）燒瓶A中玻璃管起穩(wěn)壓作用，既能防止裝置中壓強(qiáng)過大引起事故，又能_______

（3）步驟②的溫度應(yīng)嚴(yán)格控制不超過30℃，原因是_____________。

（4）步驟③所得2-硝基-1，3-苯二酚中仍含少量雜質(zhì)，可用少量乙醇-水混合劑洗滌。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)證明2-硝基-1，3-苯二酚已經(jīng)洗滌干凈：______________。

（5）本實(shí)驗(yàn)最終獲得1.0g橘黃色固體，則2-硝基-1，3-苯二酚的產(chǎn)率約為____。

Answer 1

【答案】 避免副產(chǎn)物的產(chǎn)生 防止壓強(qiáng)過小引起倒吸 溫度較高時(shí)硝酸易分解(酚易氧化)，產(chǎn)率過低 取最后一次洗滌濾液少量，滴加BaCl2溶液，若無沉淀產(chǎn)生，證明已經(jīng)洗滌干凈 12.9%

【解析】（1）由間苯二酚與2-硝基-1，3-苯二酚結(jié)構(gòu)可知，后者是在前者的兩個(gè)酚羥基中間引入-NO2，若直接硝化，則可能取代-NO2兩個(gè)酚羥基的鄰、對(duì)位上的氫，有3個(gè)位置，設(shè)計(jì)Ⅰ、Ⅲ利用-HSO3占據(jù)2個(gè)位置，則引入-NO2時(shí)只進(jìn)入1個(gè)位置，因此這兩步的目的是避免副產(chǎn)物的產(chǎn)生；（2）燒瓶A中玻璃管起穩(wěn)壓作用，既能防止裝置中壓強(qiáng)過大引起事故，又能防止壓強(qiáng)過小引起倒吸；（3）溫度高于30℃可能引起的結(jié)果：硝酸易分解、酚羥基易被氧化及有副反應(yīng)發(fā)生，產(chǎn)率過低；（4）產(chǎn)物所含雜質(zhì)為H2SO4和HNO3，注意不能檢驗(yàn)pH，因?yàn)?/span>2-硝基-1，3-苯二酚呈酸性，所以只能檢驗(yàn)SO42-，實(shí)驗(yàn)證明2-硝基-1，3-苯二酚已經(jīng)洗滌干凈的實(shí)驗(yàn)為：取最后一次洗滌濾液少量，滴加BaCl2溶液，若無沉淀產(chǎn)生，證明已經(jīng)洗滌干凈；（5）本實(shí)驗(yàn)最終獲得1.0g橘黃色固體，則2-硝基-1，3-苯二酚的產(chǎn)率約為： ×100%12.9%。