Question

6．1967年舒爾滋提出金屬互化物的概念，其定義為固相金屬間化合物擁有兩種或兩種以上的金屬元素，如Cu₉Al₄、Cu₅Zn₈ 等．回答下列問(wèn)題：
（1）基態(tài)銅原子的核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹或[Ar]3d¹⁰4s¹．
（2）銅能與類鹵素（SCN）₂ 反應(yīng)，類鹵素 （SCN）₂ 對(duì)應(yīng)的酸有兩種，理論推測(cè)硫氰酸（H-S-C≡N）　　　的沸點(diǎn)低于異硫氰酸（H-N=C=S）的沸點(diǎn)，其原因是異硫氰酸分子間可以形成氫鍵，而硫氰酸分子間不能．
（3）某配合物的化學(xué)式為K₄[Cu（CN）₆]．該物質(zhì)晶體中各種微粒間的作用力不涉及def（填序號(hào)）．
a．離子鍵 b．共價(jià)鍵 c．配位鍵   d．金屬鍵  e．氫鍵f．分子間的作用力
（4）金屬鋅晶體的堆積方式為六方最密堆積．在ZnS晶胞中（結(jié)構(gòu)如圖1所示），S2^-的配位數(shù)為4．
（5）銅與金形成的金屬互化物結(jié)構(gòu)如圖2所示，其晶胞邊長(zhǎng)為acm，該金屬互化物的密度為$\frac{389}{{a}^{3}•{N}_{A}}$ g/cm³．（用含a、的代數(shù)式表示）
（6）將Cu單質(zhì)的粉末加入濃氨水溶液中，并通入O₂，充分反應(yīng)后溶液呈深藍(lán)色，該反應(yīng)的離子
方程式是2Cu+8NH₃．H₂O+O₂=2[Cu（NH₃）₄]²⁺+4OH^-+6H₂O．

Answer 1

分析 （1）Cu是29號(hào)元素，原子核外電子數(shù)為29，根據(jù)核外電子排布規(guī)律書(shū)寫(xiě)核外電子排布式；
（2）異硫氰酸分子間可形成氫鍵，根據(jù)氫鍵對(duì)沸點(diǎn)的影響分析；
（3）K₃[Fe（CN）₆]晶體中，K⁺與[Fe（CN）₆]^3-形成離子鍵，CN^-中C、N原子間形成共價(jià)鍵，F(xiàn)e³⁺與CN^-形成配位鍵；
（4）金屬鋅晶胞為六方最密堆積，根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)圖可求S^2-的配位數(shù)；
（5）根據(jù)均攤法計(jì)算出晶胞中Cu、Au原子數(shù)，根據(jù)ρ=$\frac{m}{V}$計(jì)算密度；
（6）Cu與O₂、濃氨水溶液反應(yīng)生成銅氨絡(luò)離子．

解答 解：（1）Cu是29號(hào)元素，原子核外電子數(shù)為29，基態(tài)原子核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹，
故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹；
（2）由于異硫氰酸分子間可形成氫鍵而硫氰酸分子間不能形成氫鍵，存在分子間氫鍵時(shí)沸點(diǎn)較高，所以硫氰酸（H-S-C≡N）的沸點(diǎn)低于異硫氰酸，
故答案為：異硫氰酸分子間可以形成氫鍵，而硫氰酸分子間不能；
（3）K₃[Fe（CN）₆]晶體中，K⁺與[Fe（CN）₆]^3-形成離子鍵，CN^-中C、N原子間形成共價(jià)鍵，F(xiàn)e³⁺與CN^-形成配位鍵，即微粒間的作用力有離子鍵、共價(jià)鍵和配位鍵，不涉及的作用力有氫鍵、金屬鍵和分子間的作用力，
故答案為：def．
（4）根據(jù)圖1可知，金屬鋅晶胞為六方最密堆積，距離S^2-最近的鋅離子有4個(gè)，即S^2-的配位數(shù)為4，
故答案為：六方最密堆積；4；
（5）Cu原子位于晶胞面心，數(shù)目為6×$\frac{1}{2}$=3，Au原子為晶胞頂點(diǎn)，數(shù)目為8×$\frac{1}{8}$=1，晶胞體積V=a³cm³，
密度ρ=$\frac{m}{V}$=$\frac{\frac{64×3+197}{{N}_{A}}}{{a}^{3}}$=$\frac{389}{{a}^{3}•{N}_{A}}$g•cm^-3，
故答案為：$\frac{389}{{a}^{3}•{N}_{A}}$．
（6）將Cu單質(zhì)的粉末加入濃氨水溶液中，并通入O₂，Cu與O₂、濃氨水溶液反應(yīng)生成銅氨絡(luò)離子，其反應(yīng)的離子方程式為：2Cu+8NH₃．H₂O+O₂=2[Cu（NH₃）₄]²⁺+4OH^-+6H₂O；
故答案為：2Cu+8NH₃．H₂O+O₂=2[Cu（NH₃）₄]²⁺+4OH^-+6H₂O．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了晶體結(jié)構(gòu)、核外電子排布、配合物以及晶胞的計(jì)算等知識(shí)，重在考查學(xué)習(xí)獲知題給信息的能力和解決問(wèn)題的能力，難度中等．