Question

中學(xué)有機化學(xué)中同學(xué)常碰到關(guān)于乙醛和溴反應(yīng)的問題，對此同學(xué)常有如下不同的觀點：

①乙醛中醛基有強還原性，而溴單質(zhì)（Br₂）有強氧化性，因而兩者可發(fā)生氧化還原反應(yīng)。

②乙醛分子中羰基含有碳氧雙鍵，因而可和Br₂發(fā)生加成反應(yīng)。

③乙醛分子中的烴基可和溴發(fā)生取代反應(yīng)。

為此，某同學(xué)進行如下實驗，并記錄了相關(guān)實驗事實：

實驗1：在1mL Br₂的CCl₄溶液中加入1mL乙醛，發(fā)現(xiàn)溶液分層,下層橙黃色，上層無色溶液無明顯現(xiàn)象。

實驗2：在1mL飽和的溴水中加入1mL乙醛，振蕩試管后靜置，發(fā)現(xiàn)溶液不分層,且發(fā)現(xiàn)溴水褪色。

1.根據(jù)以上實驗1,2及相關(guān)實驗事實，請你對乙醛和溴的反應(yīng)原理作出相應(yīng)的分析：

（1）根據(jù)實驗1，可推知                                                      

  （2）根據(jù)實驗2，可推知                                                       

2.目前有一個較為典型的試題是：

  “已知檸檬醛的結(jié)構(gòu)簡式為(CH₃)₂C=CHCH₂CH₂CH=CHCHO，如何檢驗出其中的C=C雙鍵？”通常的實驗方法是：“先加足量的銀氨溶液[或新制的Cu(OH)₂]，取上層清液加酸中和后，然后再用酸性KMnO₄溶液（或溴水）檢驗C=C雙鍵。”

（1）請分析該實驗檢驗方法是否合理      ，為什么？       

（2）根據(jù)以上提供的實驗事實，是否有更為簡便的檢驗方法？       ；如果有，請簡單說明該實驗方法        ；如果沒有，則不必說明。

Answer 1

見解析

解析:

1.根據(jù)實驗1，可知在該條件下（非極性溶劑中）乙醛不能被Br₂氧化。

根據(jù)實驗2，在溴水中，Br₂ + H₂O     HBr + HBrO，

    生成的HBrO與乙醛發(fā)生了氧化反應(yīng)： 

      CH₃CHO + HBrO === CH₃COOH + HBr，HBrO濃度降低，促使Br₂和H₂O反應(yīng)的化學(xué)平衡向右移動，最終使溴水褪色。

(1）該實驗方案合理，因為檸檬醛分子中存在的醛基對C=C雙鍵的檢驗有干擾作用，加入足量的銀氨溶液[或新制的Cu(OH)₂]先將醛基氧化為羧基后，可排除干擾。

（2）由實驗1可知Br₂的CCl₄溶液不能氧化醛基，本題可直接用Br₂的CCl₄溶液作檢驗試劑，若Br₂的CCl₄溶液褪色則說明分子內(nèi)含有C=C雙鍵。