Question

7．25℃時，取濃度均為0.1mol•L^-1的醋酸和氨水溶液各20mL，分別用0.1mol•L^-1NaOH溶液、0.1mol•L^-1鹽酸進行中和滴定，滴定過程中pH隨滴加溶液的體積變化關系如圖所示（已知：醋酸銨溶液呈中性）．下列說法正確的是（　�。�

• A． 曲線Ⅰ：滴加溶液到20 mL時：c（Cl^-）=c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）
• B． 曲線Ⅰ：滴加溶液到10 mL時：2 c（H⁺）=c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）+2c（OH^-）
• C． 曲線Ⅱ：滴加溶液＞20 mL時一定符合：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• D． 滴加過程中，當pH=7時滴加的兩種溶液體積都在10-20 mL之間，但不相等

Answer 1

分析 曲線I開始時pH＞7，滴定過程中pH減小，是用氫氧化鈉滴定醋酸，曲線Ⅱ開始時pH＜7，滴定過程中pH增大，是用鹽酸滴定氨水．
A．曲線I是用氫氧化鈉滴定醋酸；
B．曲線Ⅰ是用氫氧化鈉滴定醋酸，滴加溶液到10 mL時：得到的是醋酸和醋酸鈉的混合物；
C．曲線Ⅱ是用鹽酸滴定氨水，滴加溶液＞20 mL時，得到的是氯化銨和氨水的混合物；
D．滴加過程中，當pH=7時溶液顯中性，結合微粒守恒、電荷守恒判斷．

解答 解：曲線I開始時pH＞7，滴定過程中pH減小，是用鹽酸滴定氨水，曲線Ⅱ開始時pH＜7，滴定過程中pH增大，是用氫氧化鈉滴定醋酸．
A．曲線I是用氫氧化鈉滴定醋酸，故A錯誤；
B．曲線Ⅰ是用氫氧化鈉滴定醋酸，滴加溶液到10 mL時：得到的是等濃度的醋酸鈉和醋酸的混合物，存在電荷守恒：c（OH^-）+c（CH₃COO^-）=c（Na⁺）+c（H⁺），物料守恒：2c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH），整理兩個式子得到：2 c（H⁺）=c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）+2c（OH^-），故B正確；
C．曲線Ⅱ是用鹽酸滴定氨水，滴加溶液＞20 mL時，得到的是氯化銨和氨水的混合物，顯示堿性，故C錯誤；
D．滴加過程中，當pH=7時溶液顯中性，醋酸鈉和氯化銨溶液分別是堿性和酸性的物質(zhì)，所以氫氧化鈉、鹽酸的體積都是小于20mL，醋酸根離子和銨根離子的水解程度一樣，所以兩種溶液體積相等，故D錯誤．
故選B．

點評 本題考查中和滴定、離子濃度大小比較，關鍵是根據(jù)滴定曲線判斷相互滴定的物質(zhì)，注意掌握溶液酸堿性與溶液pH的關系，能夠根據(jù)電荷守恒、物料守恒及鹽的水解判斷溶液中離子濃度大�。�