Question

I．下列實驗設(shè)計、操作或?qū)嶒灛F(xiàn)象合理的是

 

（填序號）．
A．將纖維素和硫酸混合共熱后的液體，取出少許，加入新制的Cu（OH）₂懸濁液加熱，觀察是否有磚紅色沉淀生成，以證明纖維素水解生成葡萄糖
B．液態(tài)溴乙烷中加入稀NaOH溶液共煮幾分鐘，然后加入足量稀HNO₃，再加入AgNO₃溶液檢驗Br^-的生成
C．檢驗甲酸中是否混有甲醛，可向樣品中加入足量NaOH溶液以中和HCOOH，再做銀鏡反應(yīng)實驗
D．分離苯和苯酚的混合液，加入適量濃溴水，過濾，即可分離
E．將銅絲在酒精燈外焰上加熱后，立即伸入無水乙醇中，銅絲恢復(fù)成原來的紅色
F．提取溶解在水中的少量碘：加入酒精，振蕩、靜置分層后，取出有機(jī)層再分離
G．在試管中加入2mL10%的CuSO₄溶液，滴入2%的NaOH溶液4～6滴，振蕩后加入乙醛溶液0.5mL，加熱至沸騰，證明乙醛的性質(zhì)
Ⅱ．已知：①無水氯化鈣可與乙醇形成難溶于水的CaCl₂?6C₂H₅OH．
②有關(guān)有機(jī)物的沸點(diǎn)：

試劑	乙醚	乙醇	乙酸	乙酸乙酯
沸點(diǎn)（℃）	34.7	78.5	118	77.1

某課外活動小組設(shè)計的實驗室制取較多量乙酸乙酯的裝置如圖所示，A中放有過量乙醇、無水醋酸鈉和濃硫酸，B中放有飽和碳酸鈉溶液．試回答：
（1）A中濃硫酸的作用是

 

反應(yīng)中加入的乙醇是過量的，其目的是

 

．
（2）若用同位素¹⁸O示蹤法確定反應(yīng)產(chǎn)物水分子中氧原子的提供者，寫出能表示¹⁸O位置的化學(xué)反應(yīng)方程式

 

；
（3）該實驗中使用球形管除起冷凝作用外，另一重要作用是

 

．
（4）反應(yīng)結(jié)束后D中的現(xiàn)象是

 

．
（5）從B中分離出的乙酸乙酯中還含有一定量的乙醇、乙醚和水，應(yīng)先加入無水氯化鈣，過濾分離出

 

；再加入（此空從下列選項中選擇）

 

，然后進(jìn)行蒸餾，收集77℃左右的餾分，以得到較純凈的乙酸乙酯．
A  五氧化二磷    B  堿石灰    C  無水硫酸鈉    D  生石灰．

Answer 1

分析：I．A．纖維素水解是在酸性環(huán)境下，而醛與新制氫氧化銅反應(yīng)是在堿性條件下發(fā)生；
B．溴乙烷水解在堿性環(huán)境下產(chǎn)生溴離子，加入足量的硝酸中和氫氧化鈉，再加入AgNO₃溶液根據(jù)產(chǎn)生溴化銀沉淀就可以檢驗Br^-的生成；
C．甲酸和甲醛都含有醛基都可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
D．苯酚與濃溴水反應(yīng)生成的2，4.6-三溴苯酚弄溶解在苯中；
E．銅絲在酒精度上灼燒反應(yīng)生成黑色的氧化銅，插入乙醇后將乙醇氧化為乙醛，本身被還原為銅；
F．萃取劑選擇的原則：①和原溶液中的溶劑互不相溶②對溶質(zhì)的溶解度要遠(yuǎn)大于原溶劑③萃取劑不能與原溶液的溶劑反應(yīng)；
G．醛與新制氫氧化銅的反應(yīng)是在堿性條件下發(fā)生．
Ⅱ．（1）在濃硫酸作催化劑、加熱的條件下乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸乙酯，該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，濃硫酸吸水使平衡向生成乙酸乙酯方向移動，乙醇沸點(diǎn)低，易揮發(fā)，增加乙醇的用量可以促進(jìn)反應(yīng)向正方向進(jìn)行；
（2）酯化反應(yīng)的原理是酸去羥基醇去氫；
（3）混合氣體中含有乙醇乙酸蒸汽，易溶于水容易發(fā)生倒吸；
（4）乙酸乙酯難溶于水，密度小于水，溶液分層，上層有機(jī)層；
（5）根據(jù)題給信息“①無水氯化鈣可與乙醇形成難溶于水的CaCl₂?6C₂H₅OH”說明加入無水氯化鈣可除去乙醇，
蒸餾中加入的成分，既要考慮吸收水，又要與乙酸乙酯不反應(yīng)．

解答：解：I．A．醛與新制氫氧化銅反應(yīng)是在堿性條件下發(fā)生，故A錯誤；
B．溴乙烷水解在堿性環(huán)境下產(chǎn)生溴離子，加入足量的硝酸中和氫氧化鈉，再加入AgNO₃溶液根據(jù)產(chǎn)生溴化銀沉淀就可以檢驗Br^-的生成，故B正確；
C．甲酸和甲醛都含有醛基都可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故C錯誤；
D．根據(jù)相似相溶原理苯酚與濃溴水反應(yīng)生成的2，4.6-三溴苯酚弄溶解在苯中，不能將其分開，故D錯誤；
E．銅絲在酒精度上灼燒反應(yīng)生成黑色的氧化銅，插入乙醇后將乙醇氧化為乙醛，本身被還原為銅，故E正確；
F．乙醇和水互溶不能做萃取劑，故F錯誤；
G．新制的氫氧化銅中氫氧化鈉應(yīng)該過量，醛與新制氫氧化銅的反應(yīng)是在堿性條件下發(fā)生，故G錯誤；
故答案為：BE．
Ⅱ．（1）濃硫酸具有吸水性，是平衡向正方向移動，增大乙醇的用量可以使平衡向正方向移動，故答案為：
催化劑、吸水劑；促進(jìn)反應(yīng)平衡向正方向移動；
（2）乙醇與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)的方程式：
CH₃CH₂¹⁸OH+CH₃COOH    

濃硫酸

△

   CH₃CH₂¹⁸OOCCH₃+H₂O或者CH₃CH₂OH+CH₃CO¹⁸OH 

濃硫酸

△

  CH₃CH₂OOCCH₃+H₂¹⁸O，
故答案為：CH₃CH₂¹⁸OH+CH₃COOH

濃硫酸

△

CH₃CH₂¹⁸OOCCH₃+H₂O或者CH₃CH₂OH+CH₃CO¹⁸OH

濃硫酸

△

CH₃CH₂OOCCH₃+H₂¹⁸O；
（3）混合氣體中含有乙醇乙酸蒸汽，易溶于水容易發(fā)生倒吸，球型干燥管可以防止倒吸，故答案為：防止倒吸；
（4）乙酸乙酯難溶于水，密度小于水，故答案為：溶液分層，上層為無色油狀液態(tài)；
（5）根據(jù)題給信息“①無水氯化鈣可與乙醇形成難溶于水的CaCl₂?6C₂H₅OH”說明加入無水氯化鈣可除去乙醇，
蒸餾中加入的成分，既要考慮吸收水，又要與乙酸乙酯不反應(yīng)，故答案為：C．

點(diǎn)評：本題考查了乙酸乙酯的制備實驗，題目難度中等，試題綜合性強(qiáng)，側(cè)重對學(xué)生能力的培養(yǎng)和訓(xùn)練，有利于培養(yǎng)學(xué)生規(guī)范嚴(yán)謹(jǐn)?shù)膶嶒炘O(shè)計、操作能力．該類試題主要是以常見儀器的選用、實驗基本操作為中心，通過是什么、為什么和怎樣做重點(diǎn)考查實驗基本操作的規(guī)范性和準(zhǔn)確性及靈活運(yùn)用知識解決實際問題的能力．