Question

（1）已知在25℃時，醋酸、碳酸和亞硫酸的電離平衡常數分別為：
醋酸     K_i=1.75×10^-5
碳酸     K_i1=4.30×10^-7     K_i2=5.61×10^-11
亞硫酸   K_i1=1.54×10^-2     K_i2=1.02×10^-7
①寫出碳酸的第一級電離平衡常數表達式：K_i=_

 

②在相同條件下，試比較H₂CO₃、HCO₃^-和HSO₃^-的酸性最強的是

 

③若保持溫度不變，在醋酸溶液中加入少量鹽酸，下列量會變小的是

 

（填序號）
A．c（CH₃COO^-）     B．c（H⁺）      C．醋酸電離平衡常數     D．醋酸的電離度
（2）一定溫度下的難溶電解質A_mB_n在水溶液中達到沉淀溶解平衡時，其平衡常數
Ksp=c^m（Aⁿ⁺）×cⁿ（B^m-），稱為難溶電解質的離子積．在25℃時，AgCl的白色懸濁液中，依次加入等濃度的KI溶液和Na₂S溶液，觀察到的現象是先出現黃色沉淀，最后生成黑色沉淀．
已知有關物質的顏色和溶度積如下：

物質	AgCl	AgI	Ag2S
顏色	白	黃	黑
Ksp（25℃）	1.8×10-10	1.5×10-16	1.8×10-50

下列敘述不正確的是

 

A．溶度積小的沉淀可以轉化為溶度積更小的沉淀
B．若先加入Na₂S溶液，再加入KCl溶液，則無白色沉淀產生
C．25℃時，飽和AgCl、AgI、Ag₂S溶液中所含Ag⁺的濃度相同
D．25℃時，AgCl固體在等物質的量濃度的NaCl、CaCl₂溶液中的溶度積相同
（3）常溫下，取pH=2的鹽酸和醋酸溶液各100mL，向其中分別加入適量的Zn粒，反應過程中兩溶液的pH變化如圖所示．則圖中表示醋酸溶液中pH變化曲線的是

 

（填“A”或“B”）．
設鹽酸中加入的Zn質量為m₁，醋酸溶液中加入的Zn質量為m₂．則m₁

 

m₂（選填“＜”、“=”、“＞”）

Answer 1

考點：弱電解質在水溶液中的電離平衡,難溶電解質的溶解平衡及沉淀轉化的本質

專題：

分析：（1）①碳酸的第一級電離方程式為H₂CO₃?H⁺+HCO₃^-，電離平衡常數為生成物濃度冪之比與反應物濃度冪之積的比值；根據電離平衡移動原理分析；
②根據H₂CO₃、HCO₃^-和HSO₃^-的電離平衡常數確定酸性的強弱；
③因加入鹽酸，醋酸的電離平衡逆向移動，則c（CH₃COO^-）減小，醋酸的電離程度減小，但溫度不變，則醋酸電離平衡常數不變，加鹽酸時c（H⁺）增大．
（2）A、根據沉淀轉化原理判斷；
B、根據溶度積判斷是否有沉淀生成；
C、根據溶度積計算Ag⁺的濃度；
D、溶度積只受溫度的影響．
（3）從醋酸是弱電解質的角度分析，醋酸與Zn反應同時，電離出H⁺，pH變化較緩慢；

解答： 解：（1）①碳酸的第一級電離方程式為H₂CO₃?H⁺+HCO₃^-，電離平衡常數為生成物濃度冪之比與反應物濃度冪之積的比值，則K₁=

c(H+)?c(HCO3-)

c(H2CO3)

，碳酸的第二步電離由于第一步電離產生的氫離子對第二步有抑制作用，所以比第一步困難，
故答案為：

c(H+)?c(HCO3-)

c(H2CO3)

；
②H₂CO₃、HCO₃^-和HSO₃^-的電離平衡常數分別是：4.30×10^-7、5.61×10^-11、1.02×10^-7，所以酸性順序是：H₂CO₃＞HSO₃^-＞HCO₃^-，
故答案為：H₂CO₃；
③因加入鹽酸，醋酸的電離平衡逆向移動，則c（CH₃COO^-）減小，醋酸的電離程度減小，但溫度不變，則醋酸電離平衡常數不變，加鹽酸時c（H⁺）增大，
故答案為：AD．
（2）A、溶度積小的沉淀可以轉化為溶度積更小的沉淀，即沉淀轉化原理，故A正確；
B．Ag₂S溶度積較小，加入Na₂S溶液后，溶液中銀離子濃度非常小，加入等濃度的KCl溶液后，離子的濃度冪之積小于Ksp，不能生成白色沉淀，故B正確；
C．飽和AgCl、AgI、Ag₂S溶液中Ag⁺的濃度分別為：

1.8×10-10

mol/L、

1.5×10-16

mol/L、

3	1.8×10-50 4

mol/L，不相等，故C錯誤；
D．25℃時，AgCl固體在等物質的量濃度的NaCl、CaCl₂溶液中的溶度積相同，故D正確．
故選C．
（3）由于醋酸是弱電解質，與Zn反應同時，電離出H⁺，所以pH變化較緩慢，所以B曲線是醋酸溶液的pH變化曲線．由圖知鹽酸和醋酸的pH變化都是由2到4，鹽酸中氫離子濃度逐漸減小，但醋酸中存在電離平衡，氫離子和鋅反應時促進醋酸電離，補充反應的氫離子，所以醋酸是邊反應邊電離H⁺，故消耗的Zn多，所以m₁＜m₂．
故答案為：B；＜．

點評：本題較難，考查學生應用電離平衡常數、平衡移動分析解決問題，注重了對數據的分析和應用，較好的訓練學生分析解決問題的能力．