Question

食品添加劑必須嚴(yán)格按照食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)（GB2760-2011）的規(guī)定使用。常作為食品添加劑中的防腐劑W，可以經(jīng)過如下反應(yīng)路線合成（部分反應(yīng)條件略）。

①已知A→B為加成反應(yīng)，則A的結(jié)構(gòu)簡式為               。請用化學(xué)方程式表示實(shí)驗(yàn)室制取A的原理：                                                 。

②用D的同分異構(gòu)體D₁制備。

a、D₁的結(jié)構(gòu)簡式為                                    ；

b、為避免副反應(yīng)R-OH+R-OHR-O-R+H₂O的發(fā)生，合理的制備途徑可以按照酯化、          、         的順序依次進(jìn)行（填反應(yīng)類型）。

③已知乙烯不能被弱氧化劑氧化。依C→D→E的原理，由E制備W的4步轉(zhuǎn)化為：

第1步：                                             （用化學(xué)方程式表示）；

第2步：消去反應(yīng)；

第3步：                                             （用化學(xué)方程式表示）；

第4步：加適量稀酸酸化，提純。

 

Answer 1

【答案】

①CH≡CH；             CaC₂ + 2H₂O → Ca(OH)₂ + CH≡CH↑

②a、HOCH₂CH＝CHCH₂OH；        b、加聚、水解（或取代）

③第1步：CH₃CH＝CHCHO + CH₃CHOCH₃CH＝CHCH(OH)CH₂CHO；

第3步：CH₃CH＝CHCH＝CHCHO + 2Cu(OH)₂ + NaOHCH₃CH＝CHCH＝CHCOONa + Cu₂O↓+ 3H₂O

【解析】

試題分析：①A能和2分子氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成1,1－二氯乙烷，這說明A應(yīng)該是乙炔，結(jié)構(gòu)簡式是CH≡CH；實(shí)驗(yàn)室制取乙炔的試劑是電石碳化鈣與水，反應(yīng)的的化學(xué)方程式為CaC₂ + 2H₂O → Ca(OH)₂ + CH≡CH↑。

②a、根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式可知，該高分子化合物是加聚產(chǎn)物。根據(jù)單鍵變雙鍵，雙鍵變單鍵可知，其單體是HOCH₂CH＝CHCH₂OH，即D₁的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH＝CHCH₂OH。

b、要防止羥基發(fā)生分子間的脫水，則需要首先利用酯化反應(yīng)將羥基保護(hù)起來。然后利用碳碳雙鍵的加聚反應(yīng)合成高分子化合物，最后再通過水解反應(yīng)將羥基還原出來，所以反應(yīng)類型依次是酯化、加聚、水解。

③根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式可知，W比E多2個碳原子。所以用E合成W時首先應(yīng)該用E和乙醛發(fā)生醛基的加成反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH₃CH＝CHCHO + CH₃CHOCH₃CH＝CHCH(OH)CH₂CHO。然后利用羥基的消去反應(yīng)引入另一個碳碳雙鍵。由于碳碳雙鍵不能被弱氧化劑氧化，所以第三步是醛基與新制氫氧化銅懸濁液的氧化反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH₃CH＝CHCH＝CHCHO + 2Cu(OH)₂ + NaOHCH₃CH＝CHCH＝CHCOONa + Cu₂O↓+ 3H₂O，最后加適量稀酸酸化，提純即可。

考點(diǎn)：考查有機(jī)物推斷、有機(jī)反應(yīng)類型、乙炔制備以及方程式的書寫等