Question

下面是有名的Diels—Alder反應(yīng)的一個(gè)實(shí)例：

請(qǐng)認(rèn)真分析上述變化，回答下列問題：
以某鏈烴A為起始原料合成化合物G的路徑如下（圖中Mr表示相對(duì)分子質(zhì)量）：

（1）指出反應(yīng)類型：B→C________，F(xiàn)→G_________。
（2）寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A______________，F(xiàn)_____________。
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：B→C________，D→E___________。
（4）C→D的轉(zhuǎn)化不能一步實(shí)現(xiàn)，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)C→D的合成路線：_____________。

Answer 1

（1） 取代反應(yīng) 加成反應(yīng) (各1分)
（2）CH₂=CH-CH=CH₂ (2分)                        (2分)
（3）B→C:BrCH₂-CH=CH-CH₂Br + 2NaOH  HOCH₂-CH=CH-CH₂OH + 2NaBr (2分)
D→E:HOOC-CH="CH-COOH" + 2C₂H₅OH  C₂H₅OOC-CH=CH-COOC₂H₅ + 2H₂O (2分)
（4）HO-CH₂-CH=CH-CH₂-OHHO-CH₂-CH₂-CH(Cl)-CH₂-OHHOOC-CH₂-CH(Cl)-COOHHOOC-CH=CH-COOH   (5分)

解析試題分析：本題的突破口為注意常見物質(zhì)的式量和物質(zhì)轉(zhuǎn)化過程中式量的變化，如A→B，式量增加了160，說明A與Br₂發(fā)生加成反應(yīng)，根據(jù)A含有不飽和鍵，由A的式量為54，可推出A為：CH₂=CH-CH=CH₂，根據(jù)反應(yīng)流程圖和反應(yīng)條件、反應(yīng)物以及Diels—Alder反應(yīng)原理可推出其它物質(zhì)，B為：BrCH₂-CH=CH-CH₂Br，C為：HOCH₂-CH=CH-CH₂OH，D為：HOOC-CH=CH-COOH，E為：C₂H₅OOC-CH=CH-COOC₂H₅。F為：，F(xiàn)中碳碳雙鍵與Br₂發(fā)生加成反應(yīng)得G。
（1）B→C，B中的Br被羥基取代，所以反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；F→G，F(xiàn)中碳碳雙鍵與Br₂發(fā)生加成反應(yīng)得G，所以反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。
（2）根據(jù)相關(guān)式量和反應(yīng)歷程可得出A、F的結(jié)構(gòu)簡式。
（3）B→C，B中的Br被羥基取代生成二元醇，根據(jù)反應(yīng)原理可寫出化學(xué)方程式；D→E，D為二元酸，與C₂H₅OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，進(jìn)而寫出化學(xué)方程式。
（4）因?yàn)樘继茧p鍵易被氧化，所以HOCH₂-CH=CH-CH₂OH不能一步氧化為HOOC-CH=CH-COOH，所以D先與HCl發(fā)生加成反應(yīng)，然后把羥基氧化為羧基，再發(fā)生消去反應(yīng)，得到E。
考點(diǎn)：本題考查有機(jī)合成的分析與推斷、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)化學(xué)方程式的書寫。