Question

丙烷在燃燒時(shí)能放出大量的熱，它也是液化石油氣的主要成分，作為能源應(yīng)用于人們的日常生產(chǎn)和生活。已知：
①2C₃H₈(g) ＋7O₂(g) = 6CO(g)＋8H₂O(g)  △H = －2389.8 kJ/mol
②2CO(g) + O₂(g) = 2CO₂(g)             △H = －566 kJ/mol
③H₂O(l) = H₂O(g)    △H =" +" 44.0 kJ/mol
（1）寫出C₃H₈燃燒時(shí)燃燒熱的熱化學(xué)方程式                                            。
（2）C₃H₈在不足量的氧氣里燃燒，生成CO、CO₂、H₂O(g)，將所有的產(chǎn)物通入一個(gè)體積固定的密閉
容器中，在一定條件下發(fā)生如下可逆反應(yīng)： CO(g) +  H₂O(g)CO₂(g) +  H₂(g)
該反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下表：

溫度/℃	400	500	800
平衡常數(shù)K	9.94	9	1

 
保持溫度為800℃，在甲、乙兩個(gè)恒容密閉容器中，起始時(shí)按照下表數(shù)據(jù)進(jìn)行投料，充分反應(yīng)直至達(dá)到平衡。

	H2O	CO	CO2	H2
甲 （質(zhì)量/g）	1.8	8.4	a	1
乙 （質(zhì)量/g）	1.8	2.8	0	0

 
①起始時(shí)，要使甲容器中反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，則a的取值范圍是                 ；達(dá)到平衡
時(shí)，乙容器中CO的轉(zhuǎn)化率為        。
②如圖表示上述甲容器中反應(yīng)在t₁時(shí)刻達(dá)到平衡，在t₂時(shí)刻因改變某一個(gè)條件而發(fā)生變化的情況。則t₂時(shí)刻改變的條件可能是                            、                   （答兩個(gè)要點(diǎn)即可）。

（3）CO₂可用NaOH溶液吸收得到Na₂CO₃或NaHCO₃。
① Na₂CO₃溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)?u>　　          　　　　　　　　   　　　　　；
② 已知25℃時(shí)，H₂CO₃的電離平衡常數(shù)K₁ = 4.4×10^-7 mol/L、K₂ = 4.7×10^-11 mol/L，當(dāng)Na₂CO₃溶液的pH為11時(shí)， 溶液中c(HCO₃^-)∶c(CO₃^2-) =            。
③ 0.1 mol/L Na₂CO₃溶液中c(OH^-) － c(H⁺ ) =                        [用含c(HCO₃^－)、c(H₂CO₃)的符號表示]。

Answer 1

（1）C₃H₈(g) ＋5O₂(g) = 3CO₂(g)＋4H₂O(l)  △H = －2219.9 kJ/mol
（2）① 0 ≤a ＜2.64   ；   50%   
② 降低溫度、降低H₂濃度、增大H₂O(g)濃度
（3）①c(Na⁺) > c(CO₃^2-) > c(OH^-) > c(HCO₃^-) > c(H⁺)
② 1 : 4.7
③c(HCO₃^-) + 2c(H₂CO₃)

解析試題分析：（1）燃燒熱是1mol的物質(zhì)完全燃燒產(chǎn)生穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出熱量的化學(xué)方程式。將（①+②×3- ③×8）÷2，整理可得：C₃H₈(g)＋5O₂(g) =3CO₂(g)＋4H₂O(l)  △H =－2219.9 kJ/mol。（2）①該反應(yīng)是個(gè)反應(yīng)前后氣體體積相等的反應(yīng)。在800℃時(shí)化學(xué)平衡常數(shù)為1.對于甲來說，在反應(yīng)開始時(shí)，若CO₂的質(zhì)量為0，則反應(yīng)一定正向進(jìn)行，n(H₂O)="0.1mol;" n(CO)="0.3mol;" n(CO₂)="a/44mol," n(H₂)=0.5mol.）若要使反應(yīng)正向進(jìn)行。起始時(shí)，則；。解得0<a<2.64.
對于乙來說：開始時(shí)n(H₂O)=0.1mol;n(CO)="0.1mol" ;n(CO₂)="0" ;n(H₂)=0;假設(shè)在反應(yīng)的過程中CO轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為x,則在平衡時(shí)各種物質(zhì)的物質(zhì)的量為：n(H₂O)="(0.1-x)mol;" n(CO)="(0.1-x)mol" ; %n(CO₂)=xmol;n(H₂)=xmol。由于該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體體積相等的反應(yīng)，而且在800℃時(shí)的平衡常數(shù)為1.所以(0.1-x)×(0.1-x)=x².解得x=0.05mol.所以CO的轉(zhuǎn)化率為0.05÷0.1×100%=50%。②由化學(xué)平衡常數(shù)以溫度的關(guān)系可知：升高溫度，化學(xué)平衡產(chǎn)生減小。說明升高溫度，化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動。根據(jù)平衡移動原理，升高溫度，化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動。逆反應(yīng)方向?yàn)槲鼰岱磻?yīng)，所以該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。由于在平衡后改變某一條件，時(shí)，c(CO₂)增大，c(CO)減小，所以改變外界條件使平衡正向移動，可以通過降低溫度的方法來實(shí)現(xiàn)。因?yàn)榉磻?yīng)前后氣體的體積相等，所以改變壓強(qiáng)，化學(xué)平衡不發(fā)生移動。若增大H₂O蒸汽的濃度或減小H₂的濃度都會使化學(xué)平衡正向移動。因此改變的外界條件是降低溫度、降低H₂濃度、增大H₂O(g)濃度。（3）①Na₂CO₃是強(qiáng)堿弱酸鹽。Na₂CO₃=2Na⁺+CO₃^2-，CO₃^2-會發(fā)生水解反應(yīng)：CO₃^2-+ H₂OHCO₃^-+ OH^-消耗水電離產(chǎn)生的H⁺，促進(jìn)水的電離。產(chǎn)生的HCO₃^-會繼續(xù)水解：HCO₃^-+ H₂OH₂CO₃+ OH^-。當(dāng)最終達(dá)到平衡時(shí)c(OH^-)> c(HCO₃^-) >c(H⁺) .所以在Na₂CO₃溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na⁺) > c(CO₃^2-) > c(OH^-) > c(HCO₃^-) > c(H⁺)。②HCO₃^-H⁺+ CO₃^2- .；；。③Na₂CO₃溶液顯堿性，根據(jù)質(zhì)子守恒可得c(OH^-)=c(H⁺ )(始) = c(H⁺ )+ c(HCO₃^-)+2(H₂CO₃)。所以c(OH^-)-c(H⁺ ) = c(HCO₃^-)+2(H₂CO₃)。
考點(diǎn)：考查熱化學(xué)方程式的書寫、物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率、平衡移動的措施、離子濃度的大小比較的知識。