Question

鄰羥基桂皮酸是合成香精的重要原料，如下為合成鄰羥基桂皮酸的路線之一：
試回答下列問題：
（1）化合物Ⅱ→化合物Ⅲ的有機反應類型：

 

；
（2）化合物Ⅲ在銀氨溶液中發(fā)生反應的化學方程式：

 

 （注明反應條件）；
（3）有機物X為化合物Ⅳ的同分異構體，且知有機物X有如下特點：
①是苯的對位取代物，②能與NaHCO₃反應放出氣體，③能發(fā)生銀鏡反應．
請寫出化合物X的可能結構簡式：

 

．
（4）下列說法正確的是

 

；
A．化合物Ⅰ遇氯化鐵溶液呈紫色            
B．化合物Ⅱ能與NaHCO₃溶液反應
C．1mol化合物Ⅳ完全燃燒消耗9.5mol O₂   
D．1mol化合物Ⅲ能與3mol H₂反應
（5）有機物R（C₉H₉ClO₃）經(jīng)過反應也可制得化合物Ⅳ，則R在NaOH醇溶液中反應的化學方程式為

 

（寫出一種即可）．
（6）Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ中含有手性碳原子的是

 

，存在順反異構的是

 

．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：

分析：（1）化合物II→化合物Ⅲ的變化是羥基轉變?yōu)樘继茧p鍵，發(fā)生消去反應；
（2）化合物Ⅲ含有醛基，能和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應；
（3）①是苯的對位取代物，②能與NaHCO₃反應放出氣體說明含有羧基，③能發(fā)生銀鏡反應說明含有醛基，據(jù)此寫出其結構簡式；
（4）A．含有酚羥基的有機物能和氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應；
B．含有羧基反應的有機物能和碳酸氫鈉反應；
C．化合物IV的分子式為C₉H₈O₃，1mol化合物IV完全燃燒消耗的氧氣的物質的量為（9+

8

4

-

3

2

）mol=9.5mol；
D.1mol苯環(huán)需要3mol氫氣，1mol碳碳雙鍵需要1mol氫氣，1mol醛基需要1mol氫氣，據(jù)此判斷需要氫氣的物質的量；
（5）含有氯原子的有機物R在氫氧化鈉的醇溶液中能發(fā)生消去反應生成含有碳碳雙鍵的物質，據(jù)此寫出反應方程式；
（6）連接4個不同基團的C具有手性；雙鍵C上都連2個不同的基團．

解答： 解：（1）化合物II→化合物Ⅲ的變化是羥基轉變?yōu)樘继茧p鍵，發(fā)生消去反應，故答案為：消去反應；
（2）化合物Ⅲ含含有醛基，能和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應，反應方程式為，
故答案為：；
（3）①是苯的對位取代物，②能與NaHCO₃反應放出氣體說明含有羧基，③能發(fā)生銀鏡反應說明含有醛基，所以該物質的結構是為：，故答案為：；
（4）A．含有酚羥基的有機物能和氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，化合物I含有酚羥基，所以遇氯化鐵溶液呈紫色，故正確；
B．含有羧基反應的有機物能和碳酸氫鈉反應，化合物II不含羧基，所以不能與碳酸氫鈉溶液反應，故錯誤；
C．化合物IV的分子式為C₉H₈O₃，1mol化合物IV完全燃燒消耗的氧氣的物質的量（9+

8

4

-

3

2

）mol=9.5mol，故正確；
D．1mol苯環(huán)需要3mol氫氣，1mol碳碳雙鍵需要1mol氫氣，1mol醛基需要1mol氫氣，所以1mol化合物Ⅲ能與5mol H₂反應，故錯誤；
故答案為：AC；
（5）R在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應，反應方程式為或


故答案為：或

；
（6）四種有機物中，只有Ⅱ中與-OH相連的C具有手性，為手性碳原子；Ⅲ、Ⅳ中含雙鍵，且雙鍵C均連不同的基團，則均存在順反異構，
故答案為：Ⅱ；Ⅲ、Ⅳ．

點評：本題考查有機物的合成，為高頻考點，涉及反應方程式的書寫、反應類型的判斷、同分異構體的判斷等知識點，綜合性較強，注意官能團與性質的關系，側重分析與推斷能力的綜合考查，題目難度中等．