【題目】運用化學(xué)反應(yīng)原理研究氮、硫等單質(zhì)及其化合物的反應(yīng)有重要意義。

(1)硫酸生產(chǎn)過程中2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),平衡混合體系中SO3的百分含量和溫度的關(guān)系如圖所示,根據(jù)圖回答下列問題:

①2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)的△H__________0(填“>”或“<”),

②一定條件下,將SO2與O2以體積比2:1置于一體積不變的密閉容器中發(fā)生以上反應(yīng),能說明該反應(yīng)已達(dá)到平衡的是_________

a.體系的密度不發(fā)生變化 b.SO2與SO3的體積比保持不變

c.體系中硫元素的質(zhì)量百分含量不再變化 d.單位時間內(nèi)反應(yīng)物轉(zhuǎn)移4 mol 電子,同時消耗2 mol SO3 e.容器內(nèi)的氣體分子總數(shù)不再變化

(2)一定的條件下,合成氨反應(yīng)為:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)。圖1表示在此反應(yīng)過程中的能量的變化,圖2表示在2L的密閉容器中反應(yīng)時N2的物質(zhì)的量隨時間的變化曲線。圖3表示在其他條件不變的情況下,改變起始物氫氣的物質(zhì)的量對此反應(yīng)平衡的影響。

①升高溫度,該反應(yīng)的平衡常數(shù)__________(填“增大”或“減小”或“不變”)。

②由圖2信息,計算0~10min內(nèi)該反應(yīng)的平均速率v(H2)=________,從11min起其它條件不變,壓縮容器的體積為1L,則n(N2)的變化曲線為________(填“a”或“b”或“c”或“d”)。

③圖3 a、b、c三點所處的平衡狀態(tài)中,反應(yīng)物N2的轉(zhuǎn)化率最高的是 ______點,溫度T1 ___T2(填“>”或“=”或“<”)。

【答案】 < bde 減小 0.045mol/(L·min) d c <

【解析】(1)①由圖像可知:溫度越高,平衡混合體系中SO3的百分含量越低。說明升高溫度,化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動。根據(jù)平衡移動原理:升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動。逆反應(yīng)方向為吸熱反應(yīng),所以該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。因此△H<0; a. 密閉容器的體積不變,所以任何時刻物質(zhì)的密度都不會發(fā)生改變。錯誤。b. SO2SO3的體積比保持不變,說明單位時間內(nèi)SO2SO3的物質(zhì)的量不變,其濃度也不會發(fā)生改變,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。正確。c. 因為總質(zhì)量不變,化學(xué)反應(yīng)無論是否發(fā)生,也無論反應(yīng)進(jìn)行到什么時刻,都存在著體系中硫元素的質(zhì)量百分含量不再變化。因此不能由此判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)。錯誤。d. 若轉(zhuǎn)移4 mol 電子必然消耗2 mol SO3,但產(chǎn)生SO3的物質(zhì)的量不能確定,所以不能判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)。錯誤。e. 由于該反應(yīng)是個反應(yīng)前后氣體體積不等的可逆反應(yīng)。若未達(dá)到平衡,則氣體的分子數(shù)必然發(fā)生改變,F(xiàn)在容器內(nèi)的氣體分子總數(shù)不再變化。說明任何物質(zhì)的消耗個數(shù)與生成個數(shù)相等。反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。正確。因此正確選項為b、e;(2)①化學(xué)平衡常數(shù)是可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時各生成物的濃度冪指數(shù)的乘積與各反應(yīng)物濃度濃度冪指數(shù)的乘積的比。該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為根據(jù)圖1可以看出:反應(yīng)物的能量高,生成物的能量低,該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。所以,升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(即向逆反應(yīng)方向移動)。升高溫度,平衡常數(shù)減小;②由圖2信息可知:在10min內(nèi)c(N2)= = 0.15 mol/L,v(N2)= =0.015mol/(L·min)。v(H2):v(N2)=3:1,所以v(H2) =3 v(N2)= 0.045 mol/(L·min)。將容器的容積由2L壓縮為1L的瞬間,各種物質(zhì)的濃度都增大為原來的2倍。反應(yīng)體系的壓強也增大。根據(jù)平衡移動原理,增大壓強,化學(xué)平衡向氣體體積減小的方向移動。因為該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),所以壓縮容器的容積,化學(xué)平衡正向移動。這時N2的濃度由于平衡移動消耗又有所減少,但只能減弱這種改變,物質(zhì)的量繼續(xù)減少直至達(dá)到新的平衡狀態(tài)。n(N2)的變化曲線為d;③在其它條件不變的情況下,增大某種反應(yīng)物的濃度能使其它反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率提高,而它本身的轉(zhuǎn)化率反而降低。由于在c點時氫氣的物質(zhì)的量最大,所以此時氮氣的轉(zhuǎn)化率最高。升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動。該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。在其它條件相同時,溫度為T1時的NH3的含量高。說明溫度T1<T2。

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