Question

【題目】富馬酸(反式丁烯二酸)可用于制備聚酯樹脂、醫(yī)藥等。實驗室以石油的裂解產(chǎn)物之一A為原料制備富馬酸及其衍生物的一種工藝路線如下:

已知:鏈烴A的核磁共振氫譜中有2組吸收峰。

（1）A的化學(xué)名稱為________，B的結(jié)構(gòu)簡式為__________。

（2）③的反應(yīng)類型為________.檢驗E中含氧官能團所用的試劑為___________。

（3）反應(yīng)④的化學(xué)方程式為___________。

（4）反應(yīng)⑧的化學(xué)方程式為______________。

（5）富馬酸的同分異構(gòu)體中,同為二元羧酸的還有__________(包括順反異構(gòu))。

（6）已知: ，參照上述合成路線,以為原料( 無機試劑任選).設(shè)計制備的合成路線:_____________________。

Answer 1

【答案】 1,3-丁二烯 加成反應(yīng) 銀氨溶液或新制Cu(OH)2溶液 或

【解析】鏈烴A的核磁共振氫譜中有2組吸收峰，分子式為C4H6，故高度對稱，應(yīng)該含有兩個碳碳雙鍵，為CH2=CHCH=CH2，CH2=CHCH=CH2與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)，生成分子式為C4H6Cl2的B，結(jié)構(gòu)后面物質(zhì)的結(jié)構(gòu)可知發(fā)生的是1，4-加成，生成B為ClCH2CH=CHCH2Cl；ClCH2CH=CHCH2Cl在氫氧化鈉的水溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)生成C為HOCH2CH=CHCH2OH；為避免碳碳雙鍵被氧化，必須先保護后再將醇羥基氧化為醛基，則HOCH2CH=CHCH2OH與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成D為HOCH2CH2CHClCH2OH，HOCH2CH2CHClCH2OH催化氧化得到E為OHCCH2CHClCHO；OHCCH2CHClCHO氧化得到，在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)后酸化得到富馬酸，富馬酸發(fā)生加聚反應(yīng)生成G為；與甲醇在濃硫酸催化下發(fā)生酯化反應(yīng)生成H為。（1）A為CH2=CHCH=CH2，化學(xué)名稱為1,3-丁二烯，B的結(jié)構(gòu)簡式為ClCH2CH=CHCH2Cl；（2）③是HOCH2CH=CHCH2OH與氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH2CH2CHClCH2OH，反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；檢驗E（OHCCH2CHClCHO）中含氧官能團醛基所用的試劑為銀氨溶液或新制Cu(OH)2溶液；（3）反應(yīng)④是HOCH2CH2CHClCH2OH在銅的催化下與氧氣反應(yīng)生成OHCCH2CHClCHO，反應(yīng)的化學(xué)方程式為；（4）反應(yīng)⑧是與甲醇在濃硫酸催化下發(fā)生酯化反應(yīng)生成，反應(yīng)的化學(xué)方程式為；（5）富馬酸的同分異構(gòu)體中，同為二元羧酸的還有；（6）已知: ，參照上述合成路線，發(fā)生臭氧氧化得到，發(fā)生銀鏡反應(yīng)后酸化或與新制的氫氧化銅反應(yīng)后酸化得到，在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)后再酸化得到，合成路線為或。