Question

6．“張-烯炔環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)”被《Name Reactions》收錄．該反應(yīng)可高效合成五元環(huán)狀化合物：

（R₁代表氫原子或烴基，X代表氧原子或氮原子）
某五元環(huán)狀化合物I（）的合成路線如下：


（1）烴的含氧衍生物A的相對(duì)分子質(zhì)量為44，核磁共振氫譜顯示分子中含有兩種氫，則A的名稱為乙醛．
（2）A→B的化學(xué)反應(yīng)方程式為2CH₃CHO$\stackrel{堿}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O．
（3）寫出D順式結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，B→C的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)．
（4）寫出H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH₃C≡CCOOCH₂CH=CHCH₂Cl．
（5）①的化學(xué)試劑是銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液．
（6）寫出③的化學(xué)方程式．
（7）下列說(shuō)法正確的是ac．
a．H→I的過(guò)程中涉及到單鍵、雙鍵和三鍵的斷裂以及單鍵和雙鍵的形成
b．C、D、E、F均能使溴的四氯化碳溶液褪色
c．與F含有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體有8種（不含F(xiàn)本身）

Answer 1

分析 烴的含氧衍生物A的相對(duì)分子質(zhì)量為44，分子中只能含有1個(gè)O原子，剩余C、H原子總相對(duì)原子質(zhì)量為44-16=28，則分子中含有2個(gè)C原子、4個(gè)H原子，核磁共振氫譜顯示分子中含有兩種氫，則A為CH₃CHO，結(jié)合信息可知B為CH₃CH=CHCHO．由I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、結(jié)合張-烯炔環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)，可知H為CH₃C≡CCOOCH₂CH=CHCH₂Cl，則B與氯氣發(fā)生甲基中取代反應(yīng)生成C為ClCH₂CH=CHCHO，C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D為ClCH₂CH=CHCH₂OH，則G為CH₃C≡CCOOH，E→F屬于加成反應(yīng)，則B發(fā)生氧化反應(yīng)、酸化得到E為CH₃CH=CHCOOH，B可以與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)得到F為CH₃CHClCHClCOOH，F(xiàn)發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)、酸化得到G．

解答 解：烴的含氧衍生物A的相對(duì)分子質(zhì)量為44，分子中只能含有1個(gè)O原子，剩余C、H原子總相對(duì)原子質(zhì)量為44-16=28，則分子中含有2個(gè)C原子、4個(gè)H原子，核磁共振氫譜顯示分子中含有兩種氫，則A為CH₃CHO，結(jié)合信息可知B為CH₃CH=CHCHO．由I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、結(jié)合張-烯炔環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)，可知H為CH₃C≡CCOOCH₂CH=CHCH₂Cl，則B與氯氣發(fā)生甲基中取代反應(yīng)生成C為ClCH₂CH=CHCHO，C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D為ClCH₂CH=CHCH₂OH，則G為CH₃C≡CCOOH，E→F屬于加成反應(yīng)，則B發(fā)生氧化反應(yīng)、酸化得到E為CH₃CH=CHCOOH，B可以與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)得到F為CH₃CHClCHClCOOH，F(xiàn)發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)、酸化得到G．
（1）A為CH₃CHO，名稱為乙醛，故答案為：乙醛；
（2）A→B的化學(xué)反應(yīng)方程式為：2CH₃CHO$\stackrel{堿}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O，
故答案為：2CH₃CHO$\stackrel{堿}{→}$CH₃CH=CHCHO+H₂O；
（3）D為ClCH₂CH=CHCH₂OH，D的順式結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B→C的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，
故答案為：；取代反應(yīng)；
（4）由上述分析可知，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃C≡CCOOCH₂CH=CHCH₂Cl，
故答案為：CH₃C≡CCOOCH₂CH=CHCH₂Cl；
（5）①是醛基氧化為羧基，化學(xué)試劑是：銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，
故答案為：銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液；
（6）③的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（7）a．H→I的過(guò)程中涉及到單鍵、雙鍵和三鍵的斷裂以及單鍵和雙鍵的形成，故a正確；
b．F為CH₃CHClCHClCOOH，不能使溴的四氯化碳溶液褪色，故b錯(cuò)誤；
c．F為CH₃CHClCHClCOOH，與F含有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體，可以看作丙烷中H原子被2個(gè)氯原子、1個(gè)-COOH取代，2個(gè)-Cl取代時(shí)可以形成Cl₂CHCH₂CH₃、ClCH₂CH₂CH₂Cl、ClCH₂CHClCH₃、CH₃C（Cl）₂CH₃，再被-COOH取代分別有3、2、3、1（不含F(xiàn)），故不含F(xiàn)的同分異構(gòu)體有8種，故c正確．
故選：ac．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量取代A的結(jié)構(gòu)，結(jié)合I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式采取正逆推法進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查學(xué)生放學(xué)推理能力．