Question

6．已知25℃時有關(guān)弱酸的電離平衡常數(shù)：

弱酸化學式	HSCN	CH3COOH	HCN	H2CO3
電離平衡常數(shù)	1.3×10-1	1.8×10-5	4.9×10-10	K1=4.3×10-7  K2=5.6×10-11

①等物質(zhì)的量濃度的a．CH₃COONa、b．NaCN、c．Na₂CO₃、d．NaHCO₃溶液的pH由大到小的順序為c b d a（填序號）．
②25℃時，將20mL 0.1mol•L^-1CH₃COOH溶液和20mL 0.1mol•L^-1HSCN溶液分別與20mL 0.1mol•L^-1NaHCO₃溶液混合，實驗測得產(chǎn)生的氣體體積（V）隨時間（t）的變化如圖所示：反應初始階段兩種溶液產(chǎn)生CO₂氣體的速率存在明顯差異的原因是HSCN的酸性比CH₃COOH強，其溶液中c（H⁺）較大，故其溶液與NaHCO₃溶液的反應速率快．反應結(jié)束后所得兩溶液中，c（CH₃COO^-）＜c（SCN^-）（填“＞”、“＜”或“=”）
③若保持溫度不變，在醋酸溶液中加入少量鹽酸，下列量會變小的是a（填序號）．
a．c（CH₃COO^-）   b．c（H⁺）   c．K_wd．醋酸電離平衡常數(shù)．

Answer 1

分析 ①據(jù)弱酸的電離平衡常數(shù)，判斷弱酸的酸性強弱，越弱越水解，電離程度越大，溶液pH越大，據(jù)此分析；
②由生成二氧化碳的曲線斜率可知HSCN反應較快，則可知HSCN中中c（H⁺）較大，說明HSCN酸性較強，再利用鹽類水解的規(guī)律來分析離子濃度的關(guān)系；
③因加入鹽酸，醋酸的電離平衡逆向移動，則c（CH₃COO^-）減小，醋酸的電離程度減小，但溫度不變，則醋酸電離平衡常數(shù)不變，加鹽酸時c（H⁺）增大．

解答 解：①據(jù)弱酸的電離平衡常數(shù)可知，酸性HSCN＞CH₃COOH＞H₂CO₃＞HCN＞HCO₃^-，酸性越弱，其酸根離子的水解程度越大，溶液pH越大，所以等物質(zhì)的量濃度的a．CH₃COONa、b．NaCN、c．Na₂CO₃、d．NaHCO₃溶液的pH由大到小的順序為c b d a，故答案為：c b d a；
②由K_a（CH₃COOH）=1.8×10^-5和K_a（HSCN）=0.13可知，CH₃COOH的酸性弱于HSCN的，即在相同濃度的情況下HSCN溶液中H⁺的濃度大于CH₃COOH溶液中H⁺的濃度，濃度越大反應速率越快；又酸越弱，反應生成的相應的鈉鹽越易水解，即c（CH₃COO^-）＜c（SCN^-），
故答案為：HSCN的酸性比CH₃COOH強，其溶液中c（H⁺）較大，故其溶液與NaHCO₃溶液的反應速率快；＜；
③因加入鹽酸，醋酸的電離平衡逆向移動，則c（CH₃COO^-）減小，醋酸的電離程度減小，但溫度不變，則醋酸電離平衡常數(shù)和水的離子積常數(shù)不變，加鹽酸時c（H⁺）增大，故答案為：a．

點評 本題考查了鹽類水解、弱酸的電離平衡常數(shù)與酸性強弱的關(guān)系、弱酸的電離平衡的移動，注意越弱越水解，題目難度不大．