Question

9．鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）是一種常見的塑化劑，可由乙烯和鄰二甲苯合成．
已知：RCH₂CHO$\stackrel{{CH}^{-}}{→}$RCH₂CH=C（R）CHO（稱為羥醛縮合反應(yīng)）
DBP的合成過程如下

（1）A中含有的官能團(tuán)名稱是醛基．
（2）寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)③消去反應(yīng)；反應(yīng)⑤取代反應(yīng)．　
（3）F的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）化合物B有多種同分異構(gòu)體，如果這種同分異構(gòu)體能與NaHCO₃溶液反應(yīng)生成氣體，在核磁共振氫譜中只有3處吸收峰，寫出其結(jié)構(gòu)簡式．
（5）寫出反應(yīng)⑧、⑩的化學(xué)方程式
⑧
⑩
（6）DEHP（分子式為C₂₄H₃₈O₄）是另一種使用更廣泛的塑化劑，可由乙烯和鄰二甲苯合成，合成路線與DBP的合成類似，要經(jīng)歷兩次羥醛縮合反應(yīng)，對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行測(cè)定，發(fā)現(xiàn)其中只有四個(gè)-CH₃．DEHP的結(jié)構(gòu)簡式是．

Answer 1

分析 A發(fā)生信息中醛的加成反應(yīng)生成B，則A為CH₃CHO，B為，故乙烯發(fā)生氧化反應(yīng)生成乙醛．B脫去1分子水生成C，結(jié)合分子式可知發(fā)生消去反應(yīng)，故C為CH₃CH=CHCHO或CH₂=CHCH₂CHO，C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，由C、D分子式可知，碳碳雙鍵、醛基均發(fā)生加成反應(yīng)，故D為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，E與D發(fā)生酯化反應(yīng)生成DBP為，逆推M為，H為，G為，F(xiàn)為，E為．（6）DEHP（分子式為C₂₄H₃₈O₄）是另一種使用更廣泛的塑化劑，可由乙烯和鄰二甲苯合成，合成路線與DBP的合成類似，要經(jīng)歷兩次羥醛縮合反應(yīng)，則發(fā)生加成反應(yīng)得到，然后發(fā)生消去反應(yīng)，再與氫氣反應(yīng)加成反應(yīng)得到的醇為HOCH₂CH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，最后與2分子發(fā)生酯化反應(yīng)得到DEHP，據(jù)此解答．

解答 解：A發(fā)生信息中醛的加成反應(yīng)生成B，則A為CH₃CHO，B為，故乙烯發(fā)生氧化反應(yīng)生成乙醛．B脫去1分子水生成C，結(jié)合分子式可知發(fā)生消去反應(yīng)，故C為CH₃CH=CHCHO或CH₂=CHCH₂CHO，C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，由C、D分子式可知，碳碳雙鍵、醛基均發(fā)生加成反應(yīng)，故D為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，E與D發(fā)生酯化反應(yīng)生成DBP為，逆推M為，H為，G為，F(xiàn)為，E為．
（1）A為CH₃CHO，含有的官能團(tuán)為醛基，故答案為：醛基；
（2）反應(yīng)③是發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₃CH=CHCHO或CH₂=CHCH₂CHO，
反應(yīng)⑤是鄰二甲苯發(fā)生取代反應(yīng)生成，
故答案為：消去反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（3）由上述分析可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（4）化合物B（）有多種同分異構(gòu)體，如果這種同分異構(gòu)體能與NaHCO₃溶液反應(yīng)生成氣體，說明含有-COOH，在核磁共振氫譜中只有3處吸收峰，其結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（5）反應(yīng)⑧的化學(xué)方程式為：，
反應(yīng)⑩的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；；
 （6）DEHP（分子式為C₂₄H₃₈O₄）是另一種使用更廣泛的塑化劑，可由乙烯和鄰二甲苯合成，合成路線與DBP的合成類似，要經(jīng)歷兩次羥醛縮合反應(yīng)，則發(fā)生加成反應(yīng)得到，然后發(fā)生消去反應(yīng)，再與氫氣反應(yīng)加成反應(yīng)得到的醇為HOCH₂CH（CH₂CH₃）CH₂CH₂CH₂CH₃，最后與2分子發(fā)生酯化反應(yīng)得到DEHP，則DEHP為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，注意根據(jù)有機(jī)物分子式、反應(yīng)條件以及題目給予的反應(yīng)信息進(jìn)行推斷，熟練有機(jī)物官能團(tuán)性質(zhì)與轉(zhuǎn)化是關(guān)鍵，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，題目難度中等．