Question

某實(shí)驗(yàn)小組為研究草酸的制取和草酸的性質(zhì)，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。

實(shí)驗(yàn)I:制備草酸

實(shí)驗(yàn)室用硝酸氧化淀粉水解液制備草酸的裝置如圖所示(加熱、攪拌和儀器固定裝置均已略去），實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下：

①將一定量的淀粉水解液加人三頸瓶中

②控制反應(yīng)液溫度在55〜60⁰C條件下，邊攪拌邊緩慢滴加一定量含有適量催化劑的混酸 (65%HNO₃與98%H₂S0₄的質(zhì)量比為2 :1.5)溶液

③反應(yīng)3h左右，冷卻，抽濾后再重結(jié)晶得草酸晶體。

硝酸氧化淀粉水解液過(guò)程中可發(fā)生下列反應(yīng)：

C₆H₁₂O₆＋12HNO₃→3H₂C₂O₄＋9NO₂↑＋3NO↑＋9H₂O

C₆H₁₂O₆＋8HNO₃→6CO₂↑＋8NO↑＋10H₂O

3 H₂C₂O₄＋2HNO₃→6CO₂↑＋2NO↑＋4H₂O

(1)檢驗(yàn)淀粉是否水解完全所需用的試劑為_(kāi)_______。

(2)實(shí)驗(yàn)中若混酸滴加過(guò)快，將導(dǎo)致草酸產(chǎn)率下降，其原因是________。

實(shí)驗(yàn)II ：草酸晶體中結(jié)晶水測(cè)定

草酸晶體的化學(xué)式可表示為H₂C₂O₄ • xH₂O,為測(cè)定x的值,進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)：

①稱取6.3g某草酸晶體配成100.0mL的水溶液。

②取25.00mL所配溶液置于錐形瓶中，加入適量稀H₂SO₄，用濃度為0. 5mol/L的KMnO₄溶液滴定，滴定終點(diǎn)時(shí)消耗KMnO₄ 的體積為10.00mL�；卮鹣铝袉�(wèn)題_：

（3）寫(xiě)出上述反應(yīng)的離子方程式________________。

（4）計(jì)算x=________。

（5）滴定時(shí)，常發(fā)現(xiàn)反應(yīng)速率開(kāi)始很慢，后來(lái)逐漸加快，可能的原因是________。

實(shí)驗(yàn)III:草酸不穩(wěn)定性

查閱資料：草酸晶體(H₂C₂O₄ •xH₂0),100⁰C開(kāi)始失水，100.5℃左右分解產(chǎn)生H₂O、CO和CO₂。請(qǐng)用下圖中提供的儀器及試劑，設(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)，證明草酸晶體分解得到的混合氣中有H₂O、CO和CO₂ (加熱裝置和導(dǎo)管等在圖中略去，部分裝置可重復(fù)使用）。

回答下列問(wèn)題：

(6)儀器裝置按連接順序?yàn)開(kāi)_______。

(7)儀器B中無(wú)水硫酸銅的作用________。

（8）能證明混合氣中含有CO的實(shí)驗(yàn)依據(jù)是________。

 

Answer 1

【答案】

（16分）（1）碘水或KI－I₂溶液 （1分）

（2）由于溫度過(guò)高，硝酸濃度過(guò)大，導(dǎo)致C₆H₁₂O₆和H₂C₂O₄進(jìn)一步被氧化 （2分）

（3）5H₂C₂O₄＋2MnO₄^－＋6H^＋＝10CO₂＋2Mn^2＋＋8H₂O （3分）  （4）x＝2 （2分）

（5）Mn^2＋起催化劑的作用  （6）C→B→F→E→D→A→F（3分） （7）檢驗(yàn)產(chǎn)物中的水 （1分）

（8）A中黑色粉末變紅，F(xiàn)中澄清石灰水變混濁 （2分）

【解析】

試題分析：（1）碘遇淀粉顯藍(lán)色，所以檢驗(yàn)淀粉是否水解完全所需用的試劑為碘水或KI－I₂溶液。

（2）如果混酸滴加速度過(guò)快，則由于溫度過(guò)高，硝酸濃度過(guò)大，會(huì)導(dǎo)致C₆H₁₂O₆和H₂C₂O₄進(jìn)一步被氧化，從而導(dǎo)致草酸產(chǎn)率降低。

（3）草酸具有還原性，高錳酸鉀溶液具有氧化性，二者發(fā)生氧化還原反應(yīng)，其離子方程式為5H₂C₂O₄＋2MnO₄^－＋6H^＋＝10CO₂＋2Mn^2＋＋8H₂O。

（4）消耗高錳酸鉀的物質(zhì)的量是0.005mol，則根據(jù)方程式可知，25.00ml草酸溶液中草酸的物質(zhì)的量是0.005mol×2.5＝0.0125mol，則6.3g草酸晶體的物質(zhì)的量是0.0125mol×＝0.05mol，所以＝0.05mol，解得M＝126g/mol，所以x＝（126－90）÷18＝2。

（5）根據(jù)反應(yīng)的方程式可知，反應(yīng)中有Mn^2＋生成，所以反應(yīng)速率加快的原因可能是Mn^2＋起催化劑的作用。

（6）檢驗(yàn)H₂O、CO和CO₂的試劑分別是無(wú)水硫酸銅、灼熱的氧化銅、澄清石灰水，因此首先檢驗(yàn)水蒸氣。CO的氧化產(chǎn)物是CO₂，所以在檢驗(yàn)CO之前先檢驗(yàn)CO₂，且要完全除去CO₂，所以正確的連接順序是C→B→F→E→D→A→F。

（7）根據(jù)以上分析可知，儀器B中無(wú)水硫酸銅的作用是檢驗(yàn)產(chǎn)物中的水。

（8）根據(jù)以上分析可知，能證明混合氣中含有CO的實(shí)驗(yàn)依據(jù)是A中黑色粉末變紅，F(xiàn)中澄清石灰水變混濁。

考點(diǎn)：考查物質(zhì)檢驗(yàn)；淀粉水解；氧化還原反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)；外界條件對(duì)反應(yīng)速率的影響；物質(zhì)化學(xué)式計(jì)算以及實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)與評(píng)價(jià)等