【題目】實(shí)驗(yàn)室用下列方法測(cè)定某水樣中O2的含量。

(1)實(shí)驗(yàn)原理。

用如圖所示裝置,使溶解在水中的O2在堿性條件下將Mn2+氧化成MnO(OH)2,反應(yīng)的離子方程式為____________________________。

在酸性條件下,再用I-將生成的MnO(OH)2還原為Mn2+,反應(yīng)的離子方程式為____________________。然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2,反應(yīng)方程式為I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6。

(2)實(shí)驗(yàn)步驟。

打開(kāi)止水夾ab,從A處向裝置內(nèi)鼓入過(guò)量N2,此操作的目的是_________;

用注射器抽取某水樣20.00 mLA處注入錐形瓶;

再分別從A處注入含mmol NaOH溶液及過(guò)量的MnSO4溶液;

完成上述操作后,關(guān)閉a、b,將錐形瓶中溶液充分振蕩;

打開(kāi)止水夾a、b,分別從A處注入足量NaI溶液及一定濃度的硫酸(H2SO4nmol);

重復(fù)的操作;

取下錐形瓶,向其中加入2~3__________作指示劑;

0.005 mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)。滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_____________。

(3)數(shù)據(jù)分析。

若滴定過(guò)程中消耗的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為3.90 mL,則此水樣中氧(O2)的含量為________mg·L-1。

若未用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管,則測(cè)得水樣中O2的含量將__________(偏大”“偏小不變”)。

實(shí)驗(yàn)要求加入適量的H2SO4使溶液接近中性,其原因是__________________。

【答案】 2Mn2++O2+4OH-2MnO(OH)2 MnO(OH)2+2I-+4H+Mn2++I2+3H2O 排出裝置內(nèi)的空氣,避免空氣中O2的干擾 淀粉溶液 滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,溶液恰好由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色 7.8 偏大 若堿過(guò)量,則MnO(OH)2不能全部轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>Mn2+,而酸過(guò)量時(shí),滴定過(guò)程中Na2S2O3可與酸反應(yīng)

【解析】試題分析:(1)① O2Mn2+反應(yīng)生成MnO(OH)2,根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒配平方程式;I-MnO(OH)2反應(yīng)生成Mn2+和碘單質(zhì),根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒配平方程式;(2)① 裝置內(nèi)的空氣中含有氧氣干擾實(shí)驗(yàn);根據(jù)反應(yīng)中有碘單質(zhì)參與,利用淀粉遇碘單質(zhì)變藍(lán)的性質(zhì),選擇淀粉作指示劑;滴定終點(diǎn)時(shí)碘單質(zhì)完全被消耗,溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色;(3)①根據(jù)關(guān)系式2Na2S2O3I2 MnO(OH)2 O2計(jì)算水樣中O2的含量;②若未用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管,Na2S2O3的濃度偏小,消耗Na2S2O3的體積偏大;③若堿過(guò)量,則MnO(OH)2不能全部轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>Mn2+,而酸過(guò)量時(shí),滴定過(guò)程中Na2S2O3可與酸反應(yīng)

解析:(1)① O2Mn2+反應(yīng)生成MnO(OH)2,根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒配平方程式得2Mn2++O2+4OH-2MnO(OH)2;I-MnO(OH)2反應(yīng)生成Mn2+和碘單質(zhì),根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒配平方程式得MnO(OH)2+2I-+4H+Mn2++I2+3H2O;(2)① 裝置內(nèi)的空氣中含有氧氣,A處向裝置內(nèi)鼓入過(guò)量N2的目的是排出裝置內(nèi)的空氣,避免空氣中O2的干擾;⑦根據(jù)反應(yīng)中有碘單質(zhì)參與,利用淀粉遇碘單質(zhì)變藍(lán)的性質(zhì),選擇淀粉作指示劑;⑧滴定終點(diǎn)時(shí)碘單質(zhì)完全被消耗,滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液,溶液恰好由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色;

(3)① 設(shè)1000mL水樣中含有氧氣n mol

根據(jù)關(guān)系式2Na2S2O3I2 MnO(OH)2 O2 ;

n (I2)= = mol, O2的質(zhì)量是7.8mg;所以氧氣的含量是7.8mg·L-1;②若未用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管,Na2S2O3的濃度偏小,消耗Na2S2O3的體積偏大,所以測(cè)得水樣中O2的含量將偏大;③若堿過(guò)量,則MnO(OH)2不能全部轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>Mn2+,而酸過(guò)量時(shí),滴定過(guò)程中Na2S2O3可與酸反應(yīng)

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