Question

7．我國某地利用生產(chǎn)磷銨排放的廢渣磷石膏制取硫酸并聯(lián)產(chǎn)水泥的技術(shù)研究獲得成功．具體生產(chǎn)流程如下：

（1）操作a的名稱是過濾．制硫酸工藝中凈化SO₂窯氣的目的是防止SO₂氣體中的灰塵、水蒸氣等在接觸室中導(dǎo)致催化劑中毒．
（2）裝置B中生成兩種酸式鹽，它們的化學(xué)式分別是過濾；防止SO₂氣體中的灰塵、水蒸氣等在接觸室中導(dǎo)致催化劑中毒．
（3）制硫酸所產(chǎn)生的尾氣除了含有N₂、O₂外，還含有SO₂、微量的SO₃和酸霧．能用于測(cè)定硫酸尾氣中SO₂含量的是CD．（選填字母）
A．NaOH溶液、酚酞試液         
B．氨水、酚酞試液
C．碘水、淀粉溶液               
D．KMnO₄溶液、稀H₂SO₄液
（4）SO₂可轉(zhuǎn)化為硫酸鹽．現(xiàn)有一種硫酸鹽的化學(xué)式為Fe₂（SO₄）₃•x（NH₄）₂SO₄•yH₂O．現(xiàn)稱取該復(fù)鹽2.410g，加入過量的NaOH溶液并加熱，生成的氣體用100mL 0.0500mol•L^-1硫酸吸收，多余的硫酸用0.2000mol•L^-1的NaOH溶液滴定，消耗NaOH溶液25.00mL．再將等質(zhì)量的復(fù)鹽溶于水配成溶液，加足量BaCl₂溶液，充分反應(yīng)后，過濾、洗滌、干燥，最后得白色沉淀2.330g．試列出計(jì)算過程確定該復(fù)鹽的化學(xué)式Fe₂（SO₄）₃•（NH₄）₂SO₄•24H₂O．

Answer 1

分析 磷礦石粉碎后與硫酸反應(yīng)生成磷酸和磷石膏，磷酸中通入氨氣得磷銨溶液，磷銨溶液經(jīng)過蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶得磷銨晶體，母液可以循環(huán)使用，磷石膏經(jīng)過煅燒得水泥和二氧化硫窯氣，凈化后得二氧化硫，氧化后得三氧化硫，與水反應(yīng)得硫酸，可以再參加與磷礦石的反應(yīng)，（1）操作a是把固體與液體分開，應(yīng)為過濾；未凈化的SO₂氣體中有粉塵等雜質(zhì)，可以使催化劑中毒；（2）裝置a中磷酸與氨氣發(fā)生反應(yīng)，磷酸是三元酸，可以與氨氣生成（NH₄）₃PO₄、（NH₄）₂HPO₄、NH₄H₂PO₄；
（3）SO₂、微量的SO₃和酸霧都能與堿反應(yīng)，不能利用堿測(cè)定，SO₂具有還原性，可以利用強(qiáng)氧化劑測(cè)定；
（4）Fe₂（SO₄）₃•x（NH₄）₂SO₄•yH₂O的摩爾質(zhì)量為（304+132x+18y）g/mol，則2.410gFe₂（SO₄）₃•x（NH₄）₂SO₄•yH₂O中含有的NH₄⁺的物質(zhì)的量n=$\frac{2.41}{400+132X+18Y}$×2xmol，加入過量的NaOH溶液并加熱，生成的NH₃的物質(zhì)的量即=$\frac{2.41}{400+132X+18Y}$×2xmol，生成的氨氣用100mL0.0500mol•L^-1硫酸吸收，再用0.2000mol•L^-1的NaOH溶液滴定，生成正鹽時(shí)消耗NaOH溶液25.00mL，故NH₃消耗的H⁺的物質(zhì)的量n=0.1L×0.05mol/L×2-0.025L×0.2mol/L=0.05mol，據(jù)此列式①；
2.410gFe₂（SO₄）₃•x（NH₄）₂SO₄•yH₂O中含有的SO₄^2-的物質(zhì)的量n=$\frac{2.41}{304+132x+18y}$×（3+x）mol，與BaCl₂溶液反應(yīng)生成白色BaSO₄沉淀2.330g中所含的SO₄^2-的物質(zhì)的量相等，據(jù)此列式②，兩式聯(lián)立即可解得．

解答 解：（1）分離固體和液體的方法是過濾，即操作a的名稱為過濾，未凈化的SO₂氣體中有粉塵等雜質(zhì)，可以使催化劑中毒，所以凈化的目的是防止SO₂氣體中的灰塵、水蒸氣等在接觸室中導(dǎo)致催化劑中毒，
故答案為：過濾；防止SO₂氣體中的灰塵、水蒸氣等在接觸室中導(dǎo)致催化劑中毒；
（2）裝置a中磷酸與氨氣發(fā)生反應(yīng)，磷酸是三元酸，可以生成（NH₄）₃PO₄、（NH₄）₂HPO₄、NH₄H₂PO₄三種鹽，其中（NH₄）₂HPO₄、NH₄H₂PO₄兩種酸式鹽．
故答案為：（NH₄）₂HPO₄、NH₄H₂PO₄；
（3）A、NaOH溶液與SO₂、微量的SO₃和酸霧反應(yīng)，測(cè)量的SO₂含量偏高，故A錯(cuò)誤；
B、氨水NaOH溶液與SO₂、微量的SO₃和酸霧反應(yīng)，測(cè)量的SO₂含量偏高，故B錯(cuò)誤；
C、硫酸尾氣中只有SO₂能被碘水氧化SO₂，溶液顏色由藍(lán)色變?yōu)闊o色，根據(jù)碘水溶液的體積結(jié)合方程式計(jì)算SO₂的含量，故C正確；
D、硫酸尾氣中只有SO₂能被酸性KMnO₄溶液氧化，溶液顏色由紫紅色變?yōu)闊o色，根據(jù)KMnO₄溶液的體積結(jié)合方程式計(jì)算SO₂的含量，故D正確，
故選CD；
（4）Fe₂（SO₄）₃•x（NH₄）₂SO₄•yH₂O的摩爾質(zhì)量為（400+132x+18y）g/mol，則2.410gFe₂（SO₄）₃•x（NH₄）₂SO₄•yH₂O中含有的NH₄⁺的物質(zhì)的量n=$\frac{2.41}{400+132X+18Y}$×2xmol，加入過量的NaOH溶液并加熱，生成的NH₃的物質(zhì)的量n=$\frac{2.41}{400+132X+18Y}$×2xmol，生成的氨氣用100mL0.0500mol•L^-1硫酸吸收，再用0.2000mol•L^-1的NaOH溶液滴定，生成正鹽時(shí)消耗NaOH溶液25.00mL，故NH₃消耗的H⁺的物質(zhì)的量n=0.1L×0.05mol/L×2-0.025L×0.2mol/L=0.005mol，而根據(jù)反應(yīng)NH₃+H⁺=NH₄⁺可知：$\frac{2.41}{400+132X+18Y}$×2xmol=0.005mol ①
2.410gFe₂（SO₄）₃•x（NH₄）₂SO₄•yH₂O中含有的SO₄^2-的物質(zhì)的量n=$\frac{2.41}{400+132X+18Y}$×（3+x）mol，與BaCl₂溶液反應(yīng)生成白色BaSO₄沉淀2.330g，而2.33gBaSO₄沉淀中所含的SO₄^2-的物質(zhì)的量n=$\frac{2.33g}{233g/mol}$=0.01mol，故有：$\frac{2.41}{400+132X+18Y}$×（3+x）mol=0.01mol  ②
將①②聯(lián)立可解得：x=1，y=24
即該硫酸鹽的化學(xué)式為Fe₂（SO₄）₃•（NH₄）₂SO₄•24H₂O，
故答案為：Fe₂（SO₄）₃•（NH₄）₂SO₄•24H₂O．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了工業(yè)尾氣的處理的方法和化學(xué)方程式的書寫以及化學(xué)式的求解，綜合性較強(qiáng)，難度較大．