Question

19．A～I(xiàn)九種有機(jī)物有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：

已知：R₁CHOHCHOHR₂+HIO₄→R₁CHO+R₂CHO+HIO₃+H₂O；又知C的核磁共振氫譜圖上共有5個(gè)峰．
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）寫(xiě)出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：C，E；
（2）寫(xiě)出D中官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：-CHO，寫(xiě)出I中官能團(tuán)的名稱酯基；
（3）由H生成G的有機(jī)反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；
（4）寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式．D→B過(guò)程中的第①步CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；G→FCH₂═CHCHClCH₃+HCl$\stackrel{一定條件}{→}$CH₃CHClCHClCH₃；
（5）C的核磁共振氫譜上共有5組吸收峰．C的同分異構(gòu)體較多，寫(xiě)出滿足下列條件的所有芳香族同分異構(gòu)體的數(shù)目為13，任意寫(xiě)出其中一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：；
①遇濃溴水生成白色沉淀      
②在加熱條件下能與新制的Cu（OH）₂懸濁液反應(yīng)生成紅色沉淀
③在NaOH溶液中可發(fā)生水解反應(yīng)．

Answer 1

分析 烯烴H中含有4個(gè)碳原子，系列轉(zhuǎn)化得到E，E發(fā)生信息中氧化反應(yīng)得到一種產(chǎn)物D，可以判斷A、B、D三種物質(zhì)中都含有2個(gè)碳原子．由反應(yīng)信息可知E為，則D為CH₃CHO，A為CH₃CH₂OH，B為CH₃COOH，F(xiàn)為，C₄H₈與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G與HCl發(fā)生加成反生成F，則H為CH₃CH₂CH=CH₂，G為CH₃CH（Cl）CH=CH₂．I在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，酸化得到A、B、C三種物質(zhì)，C能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成二氧化碳，能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則C中含有-COOH、酚羥基，C的核磁共振氫譜圖上共有5個(gè)峰，則C為，綜上分析可知I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，據(jù)此解答．

解答 解：烯烴H中含有4個(gè)碳原子，系列轉(zhuǎn)化得到E，E發(fā)生信息中氧化反應(yīng)得到一種產(chǎn)物D，可以判斷A、B、D三種物質(zhì)中都含有2個(gè)碳原子．由反應(yīng)信息可知E為，則D為CH₃CHO，A為CH₃CH₂OH，B為CH₃COOH，F(xiàn)為，C₄H₈與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G與HCl發(fā)生加成反生成F，則H為CH₃CH₂CH=CH₂，G為CH₃CH（Cl）CH=CH₂．I在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，酸化得到A、B、C三種物質(zhì)，C能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成二氧化碳，能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則C中含有-COOH、酚羥基，C的核磁共振氫譜圖上共有5個(gè)峰，則C為，綜上分析可知I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：．
（1）由上述分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；；
（2）D為CH₃CHO，含有官能團(tuán)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為-CHO，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，含有官能團(tuán)有酯基，
故答案為：-CHO；酯基；
（3）由H生成G是CH₃CH₂CH=CH₂與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成CH₃CH（Cl）CH=CH₂，
故答案為：取代反應(yīng)；
（4）D→B過(guò)程中的第①步反應(yīng)方程式：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
 G→F反應(yīng)方程式：CH₂═CHCHClCH₃+HCl$\stackrel{一定條件}{→}$CH₃CHClCHClCH₃，
故答案為：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；CH₂═CHCHClCH₃+HCl$\stackrel{一定條件}{→}$CH₃CHClCHClCH₃；
（5）化合物C為，核磁共振氫譜有5個(gè)吸收峰，滿足下列條件的所有芳香族同分異構(gòu)體：①遇濃溴水生成白色沉淀，說(shuō)明含有酚羥基，
②在加熱條件下能與新制的Cu（OH）₂懸濁液反應(yīng)生成紅色沉淀，說(shuō)明含有醛基，
③在NaOH溶液中可發(fā)生水解反應(yīng)，含有酯基，應(yīng)是甲酸形成的酯基，
側(cè)鏈為-OH、-CH₂OOCH，有鄰、間、對(duì)3種；側(cè)鏈為-OH、-CH₃、-OOCH，酚羥基鄰位或?qū)ξ粦?yīng)含有H原子，-OH與-CH₃處于鄰位，-OOCH有4種位置，-OH與-CH₃處于間位，-OOCH有4種位置，-OH與-CH₃處于鄰位，-OOCH有2種位置，有10種，故符合條件的同分異構(gòu)體共有13種，其中一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：等，
故答案為：5；13；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度中等，解答本題注意根據(jù)I結(jié)構(gòu)以及E為突破口進(jìn)行推斷，注意題給信息的應(yīng)用，較好的考查學(xué)生分析推理能力、自學(xué)能力、知識(shí)遷移運(yùn)用能力．