【題目】已知25℃時,醋酸、碳酸、氫氰酸的電離平衡常數(shù)如下表:(單位省略)

醋酸

碳酸

氫氰酸

Ka=1.7×10-5

Ka1=4.2×10-7 Ka2=5.6×10-11

Ka=6.2×10-10

(1)寫出碳酸的第一步電離方程式___________。

(2)25℃時,等濃度的三種溶液①NaCN 溶液、②Na2CO3溶液、③CH3COONa 溶液,pH由大到小的順序為_______(填序號)。

(3)25℃時,向NaCN溶液中通入少量CO2,反應的離子方程式為___________。

(4)將濃度為0.02mol/L的HCN 與0.01mol/LNaOH 溶液等體積混合,測得混合溶液中c(Na+)>c(CN-),下列關系正確的是_______

a.c(H+)-) b.c(H+)+c(HCN)=c(OH-) c.c(HCN)+c(CN-)=0.01mol/L

(5)25℃時,濃度均為0.01mol/L的①NaCN、②CH3COONa、③NaCl 溶液中,陰離子總濃度由大到小的順序為_______(填序號)。

(6)NaCN是一種重要的基本化工原料,同時也是一種劇毒物質(zhì),嚴重危害人類健康,可用以下方法測定處理后的廢水中NaCN的含量。已知:

①廢水中NaCN 的最高排放標準為0.50mg/L;

②Ag+ +2CN-=[Ag(CN)2]-,Ag++I-=AgI↓,AgI沉淀呈黃色,且CN- 優(yōu)先與Ag+反應。

實驗如下:20.00mL處理后的含NaCN 的廢水于錐形瓶中,并滴加幾滴KI 溶液作指示劑,用1.00×10-4mol/L的標準AgNO3溶液滴定,消耗AgNO3溶液的體積為15.00mL。

①滴定時1.00×10-4mol/L的標準AgNO3溶液應用______(填儀器名稱)盛裝;滴定終點時的現(xiàn)象是_________。

②處理后的含NaCN 的廢水是否達到排放標準_____(填“是”或“否”)。

【答案】 H2CO3H++HCO3- ②>①>③ CN-+CO2+H2O=HCO3-+HCN ac ③>②>① 酸式滴定管 滴入最后一滴硝酸銀溶液,出現(xiàn)黃色沉淀,且半分鐘內(nèi)沉淀不消失

【解析】 (1)碳酸的第一步電離方程式為H2CO3H++HCO3-。

(2)25℃時,因為醋酸、碳酸氫根、氫氰酸的電離平衡常數(shù)分別為1.7×10-5、5.6×10-11、6.2×10-10所以等濃度的三種溶液①NaCN溶液、②Na2CO3溶液、③CH3COONa溶液,其水解程度由大到小氣順序為②>>,pH由大到小的順序為②>>。

(3)25℃時,由于氫氰酸的電離平衡常數(shù)介于碳酸的一級電離和二級電離之間,所以,向NaCN溶液中通入少量CO2只能生成碳酸氫根,反應的離子方程式為CN-+CO2+H2O=HCO3-+HCN。

(4)將濃度為0.02mol/LHCN0.01mol/LINaOH溶液等體積混合,得到濃度均為0.005 mol/LHCN0.01mol/LNaCN測得混合溶液中c(Na+)>c(CN-)則根據(jù)電荷守恒可知c(OH-)>c(H+),說明NaCN的水解作用大于HCN的電離作用。a.c(H+)<c(OH-),正確; b.由電荷守恒和物料守恒可得2c(H+)+c(HCN)=2c(OH-)+ c(CN-),b錯誤c.由物料守恒可知,c(HCN)+c(CN-)=0.01mol/L,c正確。綜上所述,關系正確的是ac。

(5)25℃時,濃度均為0.01mol/L的①NaCN、CH3COONaNaCl溶液中,其中氯化鈉不能水解,NaCNCH3COONa 都能水解且其溶液均顯堿性,由于HCN的電離常數(shù)更小,NaCN的水解程度大于CH3COONa因此,3種溶液中c(H+)由大到小的順序為③>>3種溶液中的c(Na+)相等,3種溶液中陽離子的總濃度由大到小的順序為③>>由電荷守恒可知,陰離子總濃度由大到小的順序為③>>。

(6)①標準AgNO3溶液顯酸性,所以滴定時1.00×10-4mol/L的標準AgNO3溶液應用酸式滴定管盛裝;滴定終點時的現(xiàn)象是滴入最后一滴硝酸銀溶液,出現(xiàn)黃色沉淀,且半分鐘內(nèi)沉淀不消失。

20.00mL處理后的含NaCN的廢水所消耗AgNO3的物質(zhì)的量為15.00×10-3L×0.0001mol/L=1.500×10-6mol,由Ag++2CN-=[Ag(CN)2]-可知,處理后的含NaCN的廢水中,n(NaCN)=2 n(AgNO3)= 3.000×10-6mol,則廢水中NaCN的含量為>0.50mg/L,所以沒有達到排放標準。

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(2)a=____ mL;

(3)c(Na+ )=c(CH3COO-)的點是_________

(4)E點對應離子濃度由大到小的順序為___________________________。

(5)NaOH 溶液滴定CH3COOH 溶液過程中,NaOH溶液消耗了10.00 mL時,則此時混合液中c(CH3COOH)____c (CH3COO-)(“>”“<”“=” )。

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