Question

3．苯氧布洛芬鈣是評價較好的解熱、鎮(zhèn)痛、消炎藥，其消炎作用比阿司匹林強50倍，歐美國家將它作為治療慢性關(guān)節(jié)炎的首選藥．最近我省某企業(yè)根據(jù)本廠實際情況以苯乙酮為原料研制了新的合成路線，其反應如下：
信息一：已知：鹽酸、三氯化磷、氯化亞砜（SOCl₂）均可與醇發(fā)生反應，醇的羥基被氯原子取代而生成氯代烴．
信息二：已知：
信息三：R-X+NaCN→R-CN+NaX
某企業(yè)根據(jù)本廠實際情況以苯乙酮為原料研制了新的合成路線，其反應如下：

（1）寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：B
（2）B→C的反應類型是還原（或加成）反應；F中所含的官能團名稱是羧基、醚鍵
（3）寫出苯乙酮生成A的化學方程式+Br₂$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$+HBr
（4）判斷原料的符合以下條件的同分異構(gòu)體還有4種（不包括原料本身），條件：結(jié)構(gòu)中必須含有苯環(huán)和，其中核磁共振氫譜圖中共有5個吸收峰的分子的結(jié)構(gòu)簡式為
（5）結(jié)合上述推斷及所學知識，請設計合理的方案：

以苯甲醛（ ）和乙醇為原料合成苯乙酸乙酯，如圖：
①合成過程中無機試劑任選；
②用合成路線流程圖表示，并注明反應條件．合成路線流程圖示例如下：
CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$H₂C=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$ BrH₂C-CH₂Br．

Answer 1

分析 與溴單質(zhì)發(fā)生信息反應二生成A，則A為；A與苯酚鉀反應生成B，結(jié)合最終產(chǎn)物可知該反應為取代反應，反應生成的
B為；B與氫氣發(fā)生加成反應生成C，則C為；C與氯化亞砜（SOCl₂）發(fā)生信息反應一生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：；D與NaCN發(fā)生現(xiàn)象反應三生成E，則E為；E先與氫氧化鈉反應，然后酸化得到F，結(jié)合最終產(chǎn)物可知F為，F(xiàn)與氯化鈣反應得到苯氧布洛芬鈣，據(jù)此進行解答（1）～（4）；
（5）以苯甲醛（ ）和乙醇為原料合成苯乙酸乙酯，還缺少苯乙酸，苯甲醛比苯乙酸少1個C，需要利用題干合成流程中的信息反應，先用苯甲醛與氫氣發(fā)生加成反應得到苯甲醇，苯甲醇與溴化氫發(fā)生取代反應生成，與NaCN發(fā)生反應生成，先與氫氧化鈉發(fā)生反應①，然后酸化得到苯乙酸，最后苯乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱作用下得到苯乙酸乙酯，據(jù)此寫出該合成流程．

解答 解：與溴單質(zhì)發(fā)生信息反應二生成A，則A為；A與苯酚鉀反應生成B，結(jié)合最終產(chǎn)物可知該反應為取代反應，反應生成的B為；B與氫氣發(fā)生加成反應生成C，則C為；C與氯化亞砜（SOCl₂）發(fā)生信息反應一生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：；D與NaCN發(fā)生現(xiàn)象反應三生成E，則E為；E先與氫氧化鈉反應，然后酸化得到F，結(jié)合最終產(chǎn)物可知F為，F(xiàn)與氯化鈣反應得到苯氧布洛芬鈣，
（1）根據(jù)分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；

（2）B與氫氣發(fā)生加成反應生成C：；F為，其含有的官能團為醚鍵和羧基，
故答案為：還原（或加成）反應； 羧基、醚鍵；

（3）A為，苯乙酮與溴單質(zhì)發(fā)生信息反應而生成A，該反應的化學方程式為：+Br₂$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$+HBr，

故答案為：+Br₂$\stackrel{AlCl_{3}}{→}$+HBr；
（4）原料的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)和的有機物有：、、、，總共含有4種；其中核磁共振氫譜圖中共有5個吸收峰，說明其分子中含有5種等效H，滿足該條件的分子的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：4；；
（5）以苯甲醛（ ）和乙醇為原料合成苯乙酸乙酯：，還缺少苯乙酸，苯甲醛比苯乙酸少1個C，需要利用題干合成流程中的信息反應，先用苯甲醛與氫氣發(fā)生加成反應得到苯甲醇，苯甲醇與溴化氫發(fā)生取代反應生成，與NaCN發(fā)生反應生成，先與氫氧化鈉發(fā)生反應①，然后酸化得到苯乙酸，最后苯乙酸與乙醇在濃硫酸作用下得到苯乙酸乙酯，該合成流程為：，

故答案為：．

點評 本題考查了有機合成，題目難度較大，明確合成原理為解答關(guān)鍵，注意熟練掌握常見有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，（4）同分異構(gòu)體的書寫和（5）合成流程為難點，要求學生明確同分異構(gòu)體的書寫原則及題中信息反應原理，試題充分培養(yǎng)了學生靈活應用基礎(chǔ)知識的能力及邏輯推理能力．