Question

19．硫單質(zhì)及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用．
（1）己知25℃時(shí)：SO₂（g）+2CO（g）=2CO₂（g）+$\frac{1}{x}$S_x（s）△H=a kJ/mol
2COS（g）+SO₂（g）=2CO₂（g）+$\frac{3}{x}$S_x（s）△H=b kJ/mol
則COS的電子式為；生成CO（g）與S_x（s）反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是xCOS（g）=xCO（g）+S_x（s）△H=0.5x（b-a）kJ/mol
（2）焦亞硫酸鈉（Na₂S₂O₅）是常用的食品抗氧化劑之一，它一般由Na₂SO₃和SO₂直接反應(yīng)獲得．焦亞硫酸鈉遇水后立即生成一種酸式鹽，寫出與水發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式Na₂S₂O₅+H₂O=2NaHSO₃ ．
（3）工業(yè)上用硫碘開路循環(huán)聯(lián)產(chǎn)氫氣和硫酸的工藝流程如圖3所示：
①寫出反應(yīng)器中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是SO₂+x I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI_X，若僅在SO₂的水溶液中滴加幾滴碘水，c（SO₃^2-）/c（HSO₃^-）將減�。ㄌ睢霸龃蟆�、“減小”或“不確定”）．
②圖1為電滲析裝置，該裝置中發(fā)生的總反應(yīng)的化學(xué)方程式是2HI_x$\frac{\underline{\;電解\;}}{\;}$（x-1）I₂+2HI．
③若向膜反應(yīng)器中加入1molHI，在一定條件下n隨時(shí)間（t）的變化關(guān)系如圖2所示．該溫度下，反應(yīng)平衡常數(shù)K=$\frac{1}{64}$，若將HI通入量變?yōu)樵瓉淼?倍，則平衡混合物中H₂所占體積分?jǐn)?shù)為10%．

Answer 1

分析 （1）依據(jù)熱化學(xué)方程式和蓋斯定律計(jì)算得到所需熱化學(xué)方程式，COS和二氧化碳為等電子體，等電子體微粒的結(jié)構(gòu)相似；
（2）焦亞硫酸鈉遇水后立即生成一種酸式鹽為亞硫酸氫鈉；
（3）①由工藝流程圖可知，SO₂、I₂、H₂O反應(yīng)生成H₂SO₄、HI_X，配平書寫方程式，若僅在SO₂的水溶液中滴加幾滴碘水，會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，亞硫酸根離子被氧化為硫酸根離子，$\frac{[S{{O}_{3}}^{2-}]}{[HS{{O}_{3}}^{-}]}$=$\frac{Ka}{[{H}^{+}]}$；
②由圖2可知，在陰極區(qū)I_x^-轉(zhuǎn)化為I^-，在陽極區(qū)I_x^-轉(zhuǎn)化為I₂，陽極區(qū)的H⁺通過交換膜進(jìn)入陰極區(qū)，得以生成HI溶液，即電解HI_x生成I₂、HI；
③由圖可知，2min內(nèi)H₂物質(zhì)的量的變化量，根據(jù)反應(yīng)方程式寫平衡表達(dá)式，結(jié)合平衡濃度計(jì)算平衡常數(shù)，若將HI通入量變?yōu)樵瓉淼?倍，反應(yīng)前后氣體體積不變，平衡不變，氫氣所占體積分?jǐn)?shù)即為氫氣物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)．

解答 解：（1）COS和二氧化碳為等電子體，等電子體微粒的結(jié)構(gòu)相似，所以該氣體的電子式為；
①SO₂（g）+2CO（g）═2C0₂（g）+$\frac{1}{x}$S_x（s）△H=a kJ•mol^-1；
②2COS（g）+SO₂（g）═2CO₂（g）+$\frac{3}{x}$S_x（s）△H=b kJ•mol^-1．
依據(jù)蓋斯定律（②-①×2）÷2得到：xCOS（g）=xCO（g）+S_x（s）△H=0.5x（b-a）kJ/mol，
故答案為：；xCOS（g）=xCO（g）+S_x（s）△H=0.5x（b-a）kJ/mol；
（2）焦亞硫酸鈉遇水后立即生成一種酸式鹽為亞硫酸氫鈉，反應(yīng)的化學(xué)方程式為Na₂S₂O₅+H₂O=2NaHSO₃ ，
故答案為：Na₂S₂O₅+H₂O=2NaHSO₃ ；
（3）①由工藝流程圖可知，SO₂、I₂、H₂O反應(yīng)生成H₂SO₄、HI_X，反應(yīng)方程式為SO₂+x I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI_X，若僅在SO₂的水溶液中滴加幾滴碘水，會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，亞硫酸根離子被氧化為硫酸根離子，$\frac{[S{{O}_{3}}^{2-}]}{[HS{{O}_{3}}^{-}]}$=$\frac{[S{{O}_{3}}^{2-}][{H}^{+}]}{[HS{{O}_{3}}^{-}][{H}^{+}]}$=$\frac{Ka}{[{H}^{+}]}$，反應(yīng)過程中氫離子濃度增大，電離平衡常數(shù)不變，則比值減小，
故答案為：SO₂+x I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI_X；減小；
②由圖2可知，H⁺通過交換膜進(jìn)入陰極區(qū)，得以生成HI溶液，即電解HI_x生成I₂、HI，反應(yīng)方程式為：2HI_x$\frac{\underline{\;電解\;}}{\;}$ （x-1）I₂+2HI，
故答案為：2HI_x$\frac{\underline{\;電解\;}}{\;}$ （x-1）I₂+2HI；
③若向膜反應(yīng)器中加入1molHI，反應(yīng)為2HI?H₂+I₂，結(jié)合平衡三行計(jì)算列式計(jì)算，圖象可知2min達(dá)到平衡狀態(tài)，氫氣物質(zhì)的量為0.1mol，
                        2HI?H₂+I₂，
起始量（mol/L） 1      0     0
變化量（mol/L） 0.2   0.1  0.1
平衡量（mol/L） 0.8   0.1  0.1
反應(yīng)前后氣體體積不變，平衡常數(shù)可以利用物質(zhì)的量代替平衡濃度計(jì)算，K=$\frac{0.1×0.1}{0．{8}^{2}}$=$\frac{1}{64}$，
若將HI通入量變?yōu)樵瓉淼?倍，反應(yīng)前后氣體體積不變，平衡不變，氫氣所占體積分?jǐn)?shù)即為氫氣物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)=$\frac{0.1mol}{1mol}$×100%=10%，
故答案為：$\frac{1}{64}$；10%．

點(diǎn)評(píng) 本題考查蓋斯定律計(jì)算、離子濃度大小比較、電解原理等，側(cè)重于學(xué)生的分析能力的考查，為高考常見題型，題目難度中等，注意利用守恒思想比較溶液中微粒濃度大小．