Question

9．汽車尾氣中的主要污染物是NO和CO．為減輕大氣污染，人們提出通過以下反應(yīng)來處理汽車尾氣：
（1）2NO（g）+2CO（g）?2CO₂（g）+N₂（g）△H=-746.5KJ/mol   （條件為使用催化劑）
已知：2C （s）+O₂（g）?2CO（g）△H=-221.0KJ/mol
C （s）+O₂（g）?CO₂（g）△H=-393.5KJ/mol
則N₂（g）+O₂（g）=2NO（g）△H=+180.5kJ•mol^-1．
（2）T℃下，在一容積不變的密閉容器中，通入一定量的NO和CO，用氣體傳感器測得不同時間NO和CO的濃度如下表

時間/s	0	1	2	3	4	5
C（NO）10-4  mol/L	10.0	4.50	C1	1.50	1.00	1.00
C（CO）10-3  mol/L	3.60	3.05	C2	2.75	2.70	2.70

則C₂合理的數(shù)值為D（填字母標(biāo)號）．
A．4.20       B．4.00         C．2.95           D．2.80
（3）將不同物質(zhì)的量的H₂O（g）和CO（g）分別通入體積為2L的恒容密閉容器中，進行反應(yīng)：H₂O（g）+CO（g）?CO₂（g）+H₂（g），得到如下三組數(shù)據(jù)：

實驗組	溫度/℃	起始量/mol		平衡量/mol		達到平衡所需時間/min
		H2O	CO	CO	H2
i	650	2	4	2.4	1.6	5
ii	900	1	2	1.6	0.4	3
iii	900	a	b	c	d	t

若a=2，b=1，則c=0.6，達平衡時實驗組ii中H₂O（g）和實驗組iii中CO的轉(zhuǎn)化率的關(guān)系為α_ii（H₂O）=α_iii（CO）（填“＜”、“＞”或“=”）．
（4）二甲醚是清潔能源，用CO在催化劑存在下制備二甲醚的反應(yīng)原理為：2CO（g）+4H₂（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g），已知一定條件下，該反應(yīng)中CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度、
投料比$\frac{n（{H}_{2}）}{n（CO）}$的變化曲線如圖1所示．

①a、b、c按從大到小的順序排序為a＞b＞c．
②根據(jù)圖象可以判斷該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，理由是投料比相同，溫度越高CO的轉(zhuǎn)化率越低，平衡向左移動，推得該反應(yīng)為放熱反應(yīng)．
（5）CO分析儀的傳感器可測定汽車尾氣是否符合排放標(biāo)準(zhǔn)，該分析儀的工作原理類似于燃料電池，其中電解質(zhì)是氧化釔（Y₂O₃）和氧化鋯（ZrO₂）晶體，能傳導(dǎo)O^2-．
①則負極的電極反應(yīng)式為CO+2O^2--2e^-=CO₃^2-．
②以上述電池為電源，通過導(dǎo)線連接成圖2．若X、Y為石墨，a為2L 0.1mol/L KCl溶液電解一段時間后，取25mL 上述電解后的溶液，滴加0.4mol/L醋酸得到圖3曲線（不考慮能量損失和氣體溶于水，溶液體積變化忽略不計）．根據(jù)圖二計算，上述電解過程中 消耗一氧化碳的質(zhì)量為2.8g．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)蓋斯定律，由已知熱化學(xué)方程式乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)進行加減構(gòu)造目標(biāo)熱化學(xué)方程式，反應(yīng)熱也進行相應(yīng)的計算；
（2）由表中數(shù)據(jù)可知4s時反應(yīng)到達平衡，1-3s內(nèi)NO濃度變化量為4.5×10^-4 mol/L-1.5×10^-4 mol/L=3×10^-4 mol/L，該2s內(nèi)平均每秒內(nèi)變化量為1.5×10^-4 mol/L，隨反應(yīng)進行，反應(yīng)速率減小，該2s中前1s內(nèi)NO濃度變化量應(yīng)大于1.5×10^-4 mol/L，則2s時NO的濃度小于4.5×10^-4 mol/L-1.5×10^-4 mol/L=3×10^-4 mol/L，故2s時NO的濃度應(yīng)介于1.5×10^-4 mol/L～3×10^-4 mol/L之間；
（3）實驗組②和實驗組③溫度相同，平衡常數(shù)相同，根據(jù)三行式進行計算求解；
（4）①反應(yīng)2CO（g）+4H₂（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）中，氫氣的濃度越大，CO的轉(zhuǎn)化率越大；
②由圖象可知，升高溫度，CO的轉(zhuǎn)化率降低，說明平衡逆向移動；
（5）①CO發(fā)生氧化反應(yīng)與O^2-結(jié)合生成CO₃^2-；
②陽極上氯離子失電子，陰極上陽離子得電子．

解答 解：（1）已知：①2 NO（g）+2CO（g）?2CO₂（g）+N₂（g）△H=-746.5KJ/mol
②2C （s）+O₂（g）?2CO（g）△H=-221.0KJ/mol
③C （s）+O₂（g）?CO₂（g）△H=-393.5KJ/mol
則依據(jù)蓋斯定律，③×2-②-①得到：N₂（g）+O₂（g）=2NO（g） 則△H=（-393.5KJ/mol）×2-（-220KJ/mol）-（-746.5KJ/mol）=+180.5KJ/mol，
故答案為：+180.5 kJ•mol^-1；
（2）由表中數(shù)據(jù)可知4s時反應(yīng)到達平衡，1-3s內(nèi)NO濃度變化量為4.5×10^-4 mol/L-1.5×10^-4 mol/L=3×10^-4 mol/L，該2s內(nèi)平均每秒內(nèi)變化量為1.5×10^-4 mol/L，隨反應(yīng)進行，反應(yīng)速率減小，該2s中前1s內(nèi)NO濃度變化量應(yīng)大于1.5×10^-4 mol/L，則2s時NO的濃度小于4.5×10^-4 mol/L-1.5×10^-4 mol/L=3×10^-4 mol/L，故2s時NO的濃度應(yīng)介于1.5×10^-4 mol/L～3×10^-4 mol/L之間，選項中只有2.5×10^-4 mol/L符合，
故選D；
（3）H₂O（g）+CO（g）?CO₂（g）+H₂（g）
初始 0.5mol/L     1mol/L      0         0
轉(zhuǎn)化 0.2mol/L     0.2mol/l   0.2mol/L   0.2mol/L
平衡0.3mol/L      0.8mol/L   0.2mol/L   0.2mol/L
      H₂O（g）+CO（g）?CO₂（g）+H₂（g）
初始   1mol/L      0.5mol/L        0         0
轉(zhuǎn)化 （0.5-$\frac{c}{2}$）mol/L  （0.5-$\frac{c}{2}$）mol/l  $\frac2a62aoc{2}$mol/L   $\fracgaiqiee{2}$mol/L
平衡（0.5+$\frac{c}{2}$）mol/L     $\frac{c}{2}$mol/L     $\fracy26qcew{2}$mol/L       $\fracawgyiqg{2}$mol/L
所以0.5-$\frac{c}{2}$=$\fraceuwge06{2}$
則：d=1-c，由平衡常數(shù)相等可知：$\frac{\frac{1-c}{2}×\frac{1-c}{2}}{（0.5+\frac{c}{2}）×\frac{c}{2}}=\frac{0.2×0.2}{0.3×0.8}$，解之得c=0.6，②中H₂O（g）的轉(zhuǎn)化率為：$\frac{0.2}{0.5}×100%$=40%，實驗組③中CO的轉(zhuǎn)化率的$\frac{0.5-\frac{0.6}{2}}{0.5}$=40%，
故答案為：0.6；=；
（4）①反應(yīng)2CO（g）+4H₂（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）中，氫氣的濃度越大，CO的轉(zhuǎn)化率越大，則a＞b＞c，故答案為：a＞b＞c；
②由圖象可知，升高溫度，CO的轉(zhuǎn)化率降低，說明平衡逆向移動，則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，
故答案為：投料比相同，溫度越高CO的轉(zhuǎn)化率越低，平衡向左移動，推得該反應(yīng)為放熱反應(yīng)；
（5）①負極CO發(fā)生氧化反應(yīng)與O^2-結(jié)合生成CO₃^2-，負極電極反應(yīng)式為：CO+2O^2--2e^-=CO₃^2-，
故答案為：CO+2O^2--2e^-=CO₃^2-；
②陽極上氯離子失電子，陰極上陽離子得電子，所以電解0.1mol/L KCl溶液，其電解總反應(yīng)的離子方程式為：2Cl^-+2H₂O$\frac{\underline{\;電解\;}}{\;}$Cl₂↑+H₂↑+2OH^-；根據(jù)圖知，KOH溶液的pH=13，常溫下，KOH的濃度是0.1mol/L，則n（KOH）=0.1mol/L×2L=0.2mol，根據(jù)2Cl^-+2H₂O$\frac{\underline{\;電解\;}}{\;}$2OH^-+H₂↑+Cl₂↑知，生成0.2mol氫氧根離子轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量=$\frac{0.2mol}{2}$×2=0.2mol，燃料電池的負極反應(yīng)方程式是CO+2O^2--2e^-=CO₃^2-，消耗1molCO轉(zhuǎn)移電子數(shù)=2mol，因此當(dāng)轉(zhuǎn)移0.2mol電子時消耗CO的物質(zhì)的量為0.1mol，則CO的質(zhì)量=0.1mol×28g/mol=2.8g，
故答案為：2.8g．

點評 本題考查較為綜合，涉及蓋斯定律的應(yīng)用，化學(xué)平衡常數(shù)的計算及應(yīng)用，為高頻考點，側(cè)重于學(xué)生的分析、計算能力的考查，做題時注意影響平衡移動的因素以及平衡常數(shù)的有關(guān)計算，題目難度中等．