Question

【有機化學基礎(chǔ)】通常羥基與烯鍵碳原子相連時，發(fā)生下列轉(zhuǎn)化如圖．

已知有機物A是由C、H、O三種元素組成，其核磁共振氫譜中有三種環(huán)境的氫原子，且其吸收強度之比為3：2：1，該有機物蒸氣密度為相同狀況下H₂密度的43倍，E能與NaOH溶液反應，F(xiàn)轉(zhuǎn)化為G時，產(chǎn)物只有一種結(jié)構(gòu)，且G能使溴水褪色．現(xiàn)有下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系：

回答下列問題
（1）寫出下列所屬反應的基本類型：②

 

，④

 

．
（2）寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：A

 

（3）寫出下列化學方程式：反應①

 

．
（4）有機物B有很多同分異構(gòu)體，請寫出滿足以下條件的B的同分異構(gòu)體有

 

種．
a．分子中有苯環(huán)      b．分子中有羧基　　　c．苯壞上有三個取代基．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：有機物A是由C、H、O三種元素組成，其蒸氣密度為相同狀況下H₂密度的43倍，則Mr（A）=43×2=86，A在氫氧化鈉溶液、加熱條件下得到C、M，M酸化得到D，C與新制氫氧化銅反應得到D，則A含有酯基，C含有醛基，D含有羧基，而B水解也得到D，結(jié)合B的分子式可知D為一元羧酸，C為一元醛，由信息可知A水解得到醇中-OH連接碳碳雙鍵，不穩(wěn)定轉(zhuǎn)化為醛，A分子中含有2個O原子，分子中C、H原子總的相對原子質(zhì)量為86-16×2=54，分子中碳原子最大數(shù)目為

54

12

=4…6，故有機物A的分子式為C₄H₆O₂，其核磁共振氫譜中有三種環(huán)境的氫原子，且其吸收強度之比為：3：2：1，可推知A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOCH=CH₂，故C為CH₃CHO，D為CH₃COOH，A發(fā)生加聚反應得到H．E能與NaOH溶液反應，則E為酚類物質(zhì)，結(jié)合B的分子式可知，E為分子式為C₇H₈O，E與氫氣發(fā)生加成反應生成F，F(xiàn)反應得到的G能使溴水褪色，應是F發(fā)生消去反應生成G，且產(chǎn)物只有一種結(jié)構(gòu)，故E為，F(xiàn)為，G為，B為，據(jù)此解答．

解答： 解：氫氧化鈉溶液、加熱條件下得到C、M，M酸化得到D，C與新制氫氧化銅反應得到D，則A含有酯基，C含有醛基，D含有羧基，而B水解也得到D，結(jié)合B的分子式可知D為一元羧酸，C為一元醛，由信息可知A水解得到醇中-OH連接碳碳雙鍵，不穩(wěn)定轉(zhuǎn)化為醛，A分子中含有2個O原子，分子中C、H原子總的相對原子質(zhì)量為86-16×2=54，分子中碳原子最大數(shù)目為

54

12

=4…6，故有機物A的分子式為C₄H₆O₂，其核磁共振氫譜中有三種環(huán)境的氫原子，且其吸收強度之比為：3：2：1，可推知A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOCH=CH₂，故C為CH₃CHO，D為CH₃COOH，A發(fā)生加聚反應得到H．E能與NaOH溶液反應，則E為酚類物質(zhì)，結(jié)合B的分子式可知，E為分子式為C₇H₈O，E與氫氣發(fā)生加成反應生成F，F(xiàn)反應得到的G能使溴水褪色，應是F發(fā)生消去反應生成G，且產(chǎn)物只有一種結(jié)構(gòu)，故E為，F(xiàn)為，G為，B為，
（1）反應②是發(fā)生消去反應生成，反應④是發(fā)生加成反應生成，故答案為：消去反應；加成反應；
（2）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃COOCH=CH₂，故答案為：CH₃COOCH=CH₂；
（3）反應①的化學反應方程式為：CH₃CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O，故答案為：CH₃CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（4）有機物B（）有很多同分異構(gòu)體，滿足以下條件的B的同分異構(gòu)體：a．分子中有苯環(huán) b．分子中有羧基，c．苯壞上有三個取代基，取代基為-COOH、2個-CH₃，若2個-CH₃相鄰，-COOH有2種位置，若2個-CH₃相間，-COOH有3種位置，若2個-CH₃相對，-COOH有1種位置，符合條件的同分異構(gòu)體共有2+3+1=6種，故答案為：6．

點評：本題考查有機物推斷、有機反應類型、同分異構(gòu)體等，綜合分析確定A的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵，需要學生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．