Question

19．常溫下，向1L0.1mol•L^-1NH₄Cl溶液中，不斷加入固體NaOH后，NH₄⁺與NH₃•H₂O的變化趨勢如圖所示（不考慮體積變化和氨的揮發(fā)），下列說法正確的是（　　）

• A． M點溶液中水的電離程度比原溶液大
• B． 在M點時，n（OH^-）-n（H⁺）=（a-0.05）mol
• C． 隨著NaOH的加入，$\frac{c（{H}^{+}）}{c（N{H}_{4}^{+}）}$不斷增大
• D． 當(dāng)n（NaOH）=0.05mol時溶液中有：c（Cl^-）＞c（Na⁺）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

Answer 1

分析 A．M點是向1L 0.1mol•L^-1NH₄Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后反應(yīng)得到氯化銨和一水合氨溶液，銨根離子濃度和一水合氨濃度相同，一水合氨是一元弱堿抑制水電離；
B．依據(jù)溶液中電荷守恒分析判斷，n（Na⁺）=amol，n（Cl^-）=1mol；
C．銨根離子水解顯酸性，結(jié)合水解平衡常數(shù)分析，$\frac{c（{H}^{+}）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$×$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$=$\frac{{K}_{h}}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$；
D．向1L 0.1mol•L^-1NH₄Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后，當(dāng)n（NaOH）=0.05mol時，得到物質(zhì)的量均為0.05molNH₄Cl、0.05molNaCl和0.05molNH₃•H₂O的混合物．

解答 解：A．M點是向1L 0.1mol•L^-1NH₄Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后反應(yīng)得到氯化銨和一水合氨溶液，銨根離子濃度和一水合氨濃度相同，一水合氨是一元弱堿抑制水電離，此時水的電離程度小于原氯化銨溶液中水的電離程度，故A錯誤；
B．在M點時溶液中存在電荷守恒，n（0H^-）+n（Cl^-）=n（H⁺）+n（Na⁺）+n（NH₄⁺），n（0H^-）-n（H⁺）=0.05+n（Na⁺）-n（Cl^-）=（a-0.05）mol，故B正確；
C．銨根離子水解顯酸性，結(jié)合水解平衡常數(shù)分析$\frac{c（{H}^{+}）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$×$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$=$\frac{{K}_{h}}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$，隨氫氧化鈉固體加入，反應(yīng)生成一水合氨濃度增大，平衡常數(shù)不變，則$\frac{c（{H}^{+}）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$減小，故C錯誤；
D．向1L 0.1mol•L^-1NH₄Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后，當(dāng)n（NaOH）=0.05mol時，得到物質(zhì)的量均為0.05molNH₄Cl、0.05molNaCl和0.05molNH₃•H₂O的混合物，由于NH₃•H₂O電離大于NH₄Cl水解，故離子濃度大小關(guān)系為：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故D錯誤．
故選B．

點評 本題考查了酸堿反應(yīng)過程分析，主要是溶液酸堿性、離子濃度大小，對水的電離影響因素分析判斷，題目難度中等．