Question

（14分）2-1  吡啶－2－甲酰胺，簡寫為piaH，可有兩種方式起雙齒配體的作用：

（型式A）                     （型式B）

（1）如果按B種型式配位，畫出[Ni(H₂O)₂(piaH)₂]^2＋離子的可能存在幾何異構(gòu)體，并說明其旋光性。

（2）以N、N方式配位（型式A）時，其可能的異構(gòu)體型式如何？

2-2  含有4個水分子的醋酸鎳[Ni(C₂H₃O₂)₂?4H₂O]是單聚體，它可以失去2個水分子形成另外一種單聚物，而且還可以失去另外2個水分子形成第三種單聚物，請寫出這三種醋酸鎳的的結(jié)構(gòu)分別是：

2-3  AgClO₄在苯中的溶解性明顯高于在烷烴中的溶解性，試解釋該事實：

2-4  液體氟化氫是酸性溶劑，具有相當強的的Lewis酸性和較高的相對介電常數(shù)。HF是離子型物質(zhì)的優(yōu)良溶劑，但其高活性和毒性給操作帶來困難。

（1）LiF溶于HF產(chǎn)生兩種離子             ；從物質(zhì)結(jié)構(gòu)作用力考慮能夠發(fā)生這個反應的原因是                 。

（2）醋酸在水中是個酸，在HF里卻是堿，寫出反應方程式。

（3）高氯酸在HF中呈現(xiàn)兩性，分別寫出反應方程式。

Answer 1

2-1  （1）有5種幾何異構(gòu)體（2分），其中水分子在相鄰位置的的有3種，這三種都有旋光異構(gòu)（1分）（圖略）

（2）分子中的兩個N原子的周圍環(huán)境不同，所以A型式和B型式異構(gòu)體完全一樣。

（1分）

2-2  （1）（1分）  （2）（1分）

（3）（1分）

2-3  苯的π電子可以和Ag^＋的空軌道形成配合物[Ag-C₆H₆]^＋（2分）

2-4  （1）LiF＋HF→Li^＋＋[FHF]^－（1分），HF與F^－之間形成氫鍵的能力比較強（1分）

（2）CH₃COOH＋2HF→[CH₃COOH₂]^＋＋[FHF]^－（1分）

（3）HClO₄＋2HF→H₂ClO₄^＋＋[FHF]^－（1分）

HClO₄＋HF→ClO₄^－＋H₂F^＋（1分）