Question

【題目】【化學(xué)--有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】有機(jī)物G()是一種調(diào)香香精，可用作抗氧劑，工業(yè)上合成它的路線圖之一如下：

(1)A中官能團(tuán)的名稱是_____，B→C的反應(yīng)類型為_________。

(2)G分子中一定共平面的碳原子有______個。

(3)反應(yīng)F→G中消耗的F與CH3MgBr的物質(zhì)的量之比為______，B在濃硫酸存在下加熱可通過一步反應(yīng)得到E物質(zhì),但合成不采用此方法，其原因是__________。

(4)C→D的化學(xué)方程式為_______________。

(5)E有多種同分異構(gòu)體，其中滿足下列條件的同分異構(gòu)體有_____種，寫出核磁共振氫譜有4個吸收蜂的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式:_______。

①含有一個六元環(huán) ②1mol同分異構(gòu)體與足量銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成4 mol Ag

(6)已知A轉(zhuǎn)化為B的原理與F轉(zhuǎn)化為G的相似，請?jiān)O(shè)計(jì)以A為起始原料(其他試劑任選)制備的合成路線______________。

Answer 1

【答案】 羰基、羧基 取代反應(yīng) 5 1：2 B可發(fā)生分子間(或分子內(nèi))酯化反應(yīng)生成副產(chǎn)物 +2NaOH+NaBr+2H2O 4 、

【解析】流程分析：B的分子式為C8H14O3，則B→C可表示為C8H14O3+HBr→C8H13O2Br，則B→C為醇羥基的鹵代反應(yīng)，C為。根據(jù)反應(yīng)條件可知，C在NaOH醇溶液、加熱的條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成D為。酸化D得到E，則E為。E在濃硫酸加熱的條件下，與乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成F，則F為。

（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知，A中含有的官能團(tuán)為：羰基、羧基。根據(jù)上述分析B→C為取代反應(yīng)。故答案為：羰基、羧基；取代反應(yīng)。

（2）G中碳碳雙鍵為平面結(jié)構(gòu)，與雙鍵直接相連的碳原子（共3個）一定在同一平面內(nèi)，則G分子中一定共平面的碳原子有5個。故答案為：5。

（3）根據(jù)反應(yīng)條件可知，F(xiàn)→G與A→B反應(yīng)類型相同。反應(yīng)A→B中，羰基與CH3MgBr發(fā)生加成后，再水解得到D，最后羰基（C=O）中O原子上接H變-OH，C原子上接-CH3。反應(yīng)F→G中，分析G的結(jié)構(gòu)可知，F(xiàn)的羰基中O原子變-OH，C原子上連有2個-CH3，則1分子F應(yīng)與2分子CH3MgBr反應(yīng)，即消耗的F與CH3MgBr的物質(zhì)的量之比為1∶2。B在濃硫酸存在下加熱可發(fā)生消去反應(yīng)生成E，但B中既含有-OH，又含有-COOH，在濃硫酸作用下可能發(fā)生分子內(nèi)或分子間的酯化反應(yīng)，故不采用此方法合成E。故答案為：1∶2；B可發(fā)生分子間(或分子內(nèi))酯化反應(yīng)生成副產(chǎn)物。

（4）C→D為消去反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：

+ NaBr +2H2O

（5）E為 。根據(jù)要求②可知，符合要求的同分異構(gòu)體應(yīng)含有2個-CHO，則除六元環(huán)外的2個C原子和2個O原子分別在-CHO中。則符合要求的同分異構(gòu)體有以下4種：、、、。其中和的核磁共振氫譜有4個吸收蜂。

故答案為：4；、。

（6）流程目的為→。反應(yīng)A→B中，→。對比目標(biāo)產(chǎn)物與B（）的結(jié)構(gòu)可知，目標(biāo)產(chǎn)物比B多1個碳原子。則可利用A與CH3CH2MgBr發(fā)生類似“A→B”的反應(yīng)，得到。為避免發(fā)生酯化反應(yīng)，所以先發(fā)生類似“B→C”的取代反應(yīng)得到，再消去即可得目標(biāo)產(chǎn)物。故合成路線可表示如下：