Question

配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，將各為1 mol的CoCl₃·6NH₃(黃色)、CoCl₃·5NH₃(紫紅色)、CoCl₃·4NH₃(綠色)、CoCl₃·4NH₃(紫色)四種配合物溶于水，加入足量硝酸銀溶液，立即沉淀的氯化銀分別為3 mol、2 mol、1 mol、和1 mol。已知上述配合物中配離子的配位數(shù)均為6。

(1)請(qǐng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)用配合物的形式寫(xiě)出它們的化學(xué)式。

CoCl₃·6NH₃______________________，

CoCl₃·5NH₃____________________，

CoCl₃·4NH₃(綠色和紫色)____________。

(2)后兩種物質(zhì)組成相同而顏色不同的原因是它們互為同分異構(gòu)體，已知綠色的配合物內(nèi)界結(jié)構(gòu)對(duì)稱，請(qǐng)?jiān)谙聢D中用元素符號(hào)標(biāo)出氯原子的位置。

Answer 1

解析　(1)在這些配合物中，只有外界的Cl^－能與硝酸銀反應(yīng)，1 mol的CoCl₃·6NH₃加入足量硝酸銀溶液，生成3 mol氯化銀，說(shuō)明其3個(gè)Cl^－都在外界，其化學(xué)式為Cl₃，同理可分別寫(xiě)出另兩種配合物的化學(xué)式。

(2)由圖知，六個(gè)配體構(gòu)成八面體，后兩種物質(zhì)內(nèi)界均有2個(gè)氯原子、4個(gè)氨分子，其中2個(gè)氯原子的位置只有兩種：相對(duì)和相鄰，當(dāng)2個(gè)氯原子相對(duì)時(shí)，其內(nèi)界結(jié)構(gòu)是對(duì)稱的，應(yīng)該是綠色的，2個(gè)氯原子相鄰時(shí)，其內(nèi)界結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，應(yīng)該是紫色的。

答案　(1)Cl₃　Cl₂

Cl

(2)