Question

(9分)在合成某些鉻的配合物時(shí)進(jìn)行以下反應(yīng)：

    (a) 新制備的CrBr₂+溶于稀HCl溶液中的2，2－聯(lián)吡啶(，相對(duì)分子質(zhì)量：156.18，可簡(jiǎn)寫為“dipy”)→黑色結(jié)晶沉淀A。

    (b) A+5％HClO₄，黃色晶狀沉淀B。

    (c) A溶解在無空氣的并含有過量NH₄ClO₄的蒸餾水中+Mg深藍(lán)色化合物C。

化學(xué)分析和磁性測(cè)量結(jié)果如下：

化合物	重量％					μ(B．M．)
	N	Br	Cl	Cr	ClO4
A	11.17	21.24		6.91		3.27
B	10.27		12.99	6.35		3.76
C	13.56			8.39	16.04	2.05

問：(1) 根據(jù)上述數(shù)據(jù)推出化合物A、B和C的結(jié)構(gòu)式：

A                      B                         C                      

    由磁性數(shù)據(jù)可推測(cè)C中未成對(duì)電子數(shù)目是      個(gè)。

   (2) (a)中為什么要用新制備的CrBr₂?

                                                                              。

Answer 1

(1) A  [Cr(dipy)₃]Br₂?4H₂O  (2分)

      B  [Cr(dipy)₃](ClO₄)₃  (2分)

      C  [Cr(dipy)₃]ClO₄  (2分)

      C 的未成對(duì)電子數(shù)目：1  (1分)

  (2) a中用新制備的CrBr₂，是因?yàn)镃r²⁺易被空氣中氧氣氧化至Cr³⁺，放置較長(zhǎng)時(shí)間的CrBr₂中含有CrBr₃，得不到純凈的Cr(Ⅱ)配合物。   (2分)