Question

8．乙基香草醛是食品添加劑的增香原料，其香味比香草醛更濃郁．
（1）乙基香草醛的同分異構體A是一種有機酸，A可發(fā)生以下變化：

已知：a．RCH₂OH$\stackrel{CrO_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$RCHO
b．與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化為羧基．
①由A→C的反應方程式，屬于取代反應（填反應類型）．
②B的結構簡式為．
③寫出在加熱條件下C與NaOH醇溶液發(fā)生反應的化學方程式．
（2）乙基香草醛的另一種同分異構體D（）是一種醫(yī)藥中間體，請設計合理方案用合成D．（其他原料自選，用反應流程圖表示并注明必要的反應條件）．
已知：a．苯酚可以發(fā)生如下反應
b．流程圖示例：
（3）乙基香草醛的同分異構體有很多種，滿足下列條件的同分異構體有3種，其中有一種同分異構體的核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6，該同分異構體的結構簡式為．
①能與NaHCO₃溶液反應    ②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應
③苯環(huán)上有兩個烴基        ④苯環(huán)上的官能團處于對位．

Answer 1

分析 （1）乙基香草醛的同分異構體A是一種有機酸，則A中含有羧基，A被氧化后生成的B能發(fā)生銀鏡反應，則說明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A與C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成苯甲酸，一定條件下可以生成高分子化合物D，所以A是，則B為，C為；
（2）先將對甲基苯酚和甲碘烷反應生成對甲基甲苯醚，然后將對甲基甲苯醚與酸性高錳酸鉀溶液反應，將甲基氧化為羧基，羧基和乙醇發(fā)生酯化反應生成酯基，再和HI反應生成酚羥基，從而實現(xiàn)轉化；
（3）根據(jù)條件①能與NaHCO₃溶液反應，說明有羧基，②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應，說明有酚羥基，且酚羥基的鄰對位苯環(huán)上至少有一個氫原子，③苯環(huán)上有兩個烴基，④苯環(huán)上的官能團處于對位，注意烴基不是官能團，據(jù)此寫乙基香草醛的同分異構體．

解答 解：（1）乙基香草醛的同分異構體A是一種有機酸，則A中含有羧基，A被氧化后生成的B能發(fā)生銀鏡反應，則說明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A與C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成苯甲酸，一定條件下可以生成高分子化合物D，所以A是，則B為，C為；
①由A→C的反應方程式為，屬于取代反應，
故答案為：；取代反應；
②B的結構簡式為，故答案為：；
③C為，與NaOH的醇溶液發(fā)生消去反應，發(fā)生的反應為：，
故答案為：；
（2）先將對甲基苯酚和甲碘烷反應生成對甲基甲苯醚，然后將對甲基甲苯醚與酸性高錳酸鉀溶液反應，將甲基氧化為羧基，羧基和乙醇發(fā)生酯化反應生成酯基，再和HI反應生成酚羥基，其流程圖為，
故答案為：；
（3）乙基香草醛除苯環(huán)外，還有3個C原子，3個O原子，4個H原子，條件①說明有羧基，條件②說明有酚羥基且酚羥基的臨位和對位必須有空位，條件④說明羧基和酚羥基在對位，則剩余兩個甲基不能都在酚羥基的臨位，可見其同分異構體有：三種，其中核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6的，只有符合，
故答案為：3；．

點評 本題考查有機物推斷及有機合成，為高頻考點，側重考查學生分析推斷及知識綜合應用能力，根據(jù)分子式及反應條件、物質性質進行推斷，難點是有機合成路線設計，要求學生對常見反應類型、物質結構等熟練掌握，注意（2）中羥基的保護，易錯點是（3）題同分異構體種類判斷．