Question

【題目】青蒿素的一種化學(xué)合成方法的部分工藝流程如圖所示：

已知，羰基αH可發(fā)生下列反應(yīng)： ．
（1）化合物E中含有的含氧官能團(tuán)有、和醛基．
（2）合成路線中設(shè)計(jì)E→F、G→H的目的是 ．
（3）反應(yīng)B﹣→C實(shí)際上可看作兩步進(jìn)行，依次發(fā)生的反應(yīng)類型是、 ．
（4）A在Snβ沸石作用下，可生成同分異構(gòu)體異蒲勒醇，已知異蒲勒醇分子中有3個(gè)手性碳原子，異蒲勒醇分子內(nèi)脫水再與1分子H2加成可生成 ，則異蒲勒醇的結(jié)構(gòu)簡式為 ．
（5）寫出以苯甲醛和乙烯為原料制備芐基乙醛（ ）的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任選）．

Answer 1

【答案】
（1）酯基,羰基
（2）保護(hù)羰基
（3）加成反應(yīng),消去反應(yīng)
（4）
（5）
【解析】解：（1）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)可知，含有的含氧官能團(tuán)為酯基、醛基、羰基；

（2）由E→F的結(jié)構(gòu)可知，羰基中C=O雙鍵變成C﹣S單鍵，由G→H的結(jié)構(gòu)可知C﹣S單鍵又變成羰基，目的是保護(hù)羰基；
（3）由題目信息可知，結(jié)合B、C的結(jié)構(gòu)可知，C=O雙鍵變成C=C雙鍵，應(yīng)是B中連接羰基的甲基上的α﹣H與C=O先發(fā)生發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生C﹣OH，再發(fā)生消去反應(yīng)生成產(chǎn)生C=C雙鍵生成C；
（4）由最終分子的結(jié)合，結(jié)合異蒲勒醇分子有3個(gè)手性碳原子、與A互為同分異構(gòu)體，可知其結(jié)構(gòu)為環(huán)狀，分子內(nèi)脫水，應(yīng)含有﹣OH，根據(jù)A的結(jié)合可知﹣OH處于環(huán)中甲基的間位位置，結(jié)合加成產(chǎn)物 可知應(yīng)是異蒲勒醇與氫氣發(fā)生1，4﹣加成，則異蒲勒醇的結(jié)構(gòu)簡式為： ；
（5）結(jié)合流程中B→C→D的變化分析設(shè)計(jì)，乙烯在催化劑加熱條件下與水反應(yīng)生成乙醇，乙醇催化氧化生成乙醛，乙醛與苯甲醛在氫氧化鋇條件下生成 ，在氫氣/Rh條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成 ，

工藝流程圖為： ；
所以答案是：（1）酯基、羰基；（2）保護(hù)羰基；（3）加成反應(yīng)、消去反應(yīng)；（4）（5）