Question

F是新型降壓藥替米沙坦的中間體，可由下列路線合成：
（1）B中含有的官能團(tuán)名稱是

 

．D→E的反應(yīng)類型是

 

．
（2）E→F的反應(yīng)方程式為

 

．
（3）同時(shí)滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體共有

 

種．
①含有苯環(huán)   ②含有酯基    ③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
（4）已知固體C在加熱條件下可溶于甲醇，下列C→D的有關(guān)說法正確的是

 

．
a．使用過量的甲醇，是為了提高D的產(chǎn)率
b．濃硫酸的吸水性可能會導(dǎo)致溶液變黑
c．甲醇既是反應(yīng)物，又是溶劑
（5）E的同分異構(gòu)體苯丙氨酸經(jīng)聚合反應(yīng)形成的高聚物是

 

（寫結(jié)構(gòu)簡式）．
（6）請寫出以為主要原料（無機(jī)試劑任用）制備的合成路線流程圖（須注明反應(yīng)條件）

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：C與甲醇反應(yīng)生成D，由D的結(jié)構(gòu)可知C為，B與濃硝酸發(fā)生取代反生成C，則B為，A發(fā)生氧化反應(yīng)生成B，D中硝基被還原為氨基生成E，E與CH₃CH₂CH₂COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成F，以此解答（1）（2）；
（3）B（）的同分異構(gòu)體符合：含有苯環(huán)，含有酯基且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，應(yīng)是甲酸形成的酯，有1個(gè)側(cè)鏈為-CH₂OOCH或2個(gè)側(cè)鏈為-CH₃、-OOCH，有鄰、間、對三種．
（4）C的結(jié)構(gòu)簡式為，C在加熱條件下與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，使用過量的甲醇，是為了提高C的轉(zhuǎn)化率；導(dǎo)致溶液變黑為濃硫酸的脫水性；在該反應(yīng)中甲醇既是反應(yīng)物，又是溶劑；

（5）苯丙氨酸中分子之間羧基和氨基脫水形成肽鍵，聚合成高分子，據(jù)此寫高聚物的結(jié)構(gòu)簡式；
（6）以制備，可以將水解、氧化得CH₃COCOOH，再將CH₃COCOOH與氫氣加成得CH₃CHOHCOOH，兩分子CH₃CHOHCOOH之間發(fā)生酯化反應(yīng)可得；

解答： 解：C與甲醇反應(yīng)生成D，由D的結(jié)構(gòu)可知C為，B與濃硝酸發(fā)生取代反生成C，則B為，A發(fā)生氧化反應(yīng)生成B，D中硝基被還原為氨基生成E，E與CH₃CH₂CH₂COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成F，
（1）B為，含有的官能團(tuán)的名稱為羧基，D→E的反應(yīng)類型是還原反應(yīng)，
故答案為：羧基；還原反應(yīng)；
（2）E→F的反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（3）B（）的同分異構(gòu)體符合：含有苯環(huán)，含有酯基且能與新制Cu（OH）₂反應(yīng)，應(yīng)是甲酸形成的酯，有1個(gè)側(cè)鏈為-CH₂OOCH或2個(gè)側(cè)鏈為-CH₃、-OOCH，有鄰、間、對三種，故共有4種，
故答案為：4；
（4）C的結(jié)構(gòu)簡式為，C在加熱條件下與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，使用過量的甲醇，是為了提高C的轉(zhuǎn)化率，a項(xiàng)正確，導(dǎo)致溶液變黑為濃硫酸的脫水性，b項(xiàng)錯(cuò)誤，在該反應(yīng)中甲醇既是反應(yīng)物，又是溶劑，c項(xiàng)正確，
故答案為：a、c；

（5）苯丙氨酸中分子之間羧基和氨基脫水形成肽鍵，聚合成高分子，此高聚物的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（6）以制備，可以將水解、氧化得CH₃COCOOH，再將CH₃COCOOH與氫氣加成得CH₃CHOHCOOH，兩分子CH₃CHOHCOOH之間發(fā)生酯化反應(yīng)可得，合成路線為

氫氧化鈉溶液

△

CH₃CHOHCH₂OH

O2

催化劑

CH₃COCOOH

H2

催化劑

CH₃CHOHCOOH

濃H2SO4

△

，
故答案為：

氫氧化鈉溶液

△

CH₃CHOHCH₂OH

O2

催化劑

CH₃COCOOH

H2

催化劑

CH₃CHOHCOOH

濃H2SO4

△

；

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物的推斷與合成、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體書寫等，題目難度中等，充分利用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析解答，用逆推法推斷B和C，（6）中合成路線注意分析物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中隱含的信息進(jìn)行設(shè)計(jì)，較好地考查學(xué)生對知識的遷移應(yīng)用．