Question

12．聚蘋(píng)果酸（PMLA）可作為目的合成藥物的載體，它的一種化學(xué)合成路線如下：

己知：瓊斯試劑能選擇性氧化含不飽和碳的醇，而醇中的碳碳雙鍵或三鍵不受影響：
RCH=CHCH₂O$\stackrel{瓊斯試劑}{→}$HRCH=CHCOOH
回答下列問(wèn)題：
（1）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是HO-CH₂CH=CHCH₂-OH，D生成E的反應(yīng)類(lèi)型是加成反應(yīng)．
（2）E中官能團(tuán)的名稱(chēng)是．在濃硫酸和加熱條件下，1mol蘋(píng)果酸最多能與2mol碳酸氫鈉反應(yīng)．
（3）寫(xiě)出B→C的化學(xué)方程式：Cl-CH₂CH=CHCH₂-Cl+2H₂O$\stackrel{NaOH}{→}$HO-CH₂CH=CHCH₂-OH+2HCl或Cl-CH₂CH=CHCH₂-Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$HO-CH₂CH=CHCH₂-OH+2NaCl．
（4）化合物F是B與氫氣的加成產(chǎn)物，F(xiàn)的同分異構(gòu)體共有8種（不含立體異構(gòu)，不包括F）．
（5）參照上述合成路線，以異戊二烯[CH₂=C（CH₃）CH=CH₂]為原料（無(wú)機(jī)試劑任選）設(shè)計(jì)制備     的合成路線：．

Answer 1

分析 E反應(yīng)生成，由反應(yīng)條件可知應(yīng)為，則D為HOOC-CH=CH-COOH，結(jié)合題給信息可知C為HO-CH₂CH=CHCH₂-OH，則B為Cl-CH₂CH=CHCH₂-Cl，A為CH₂=CHCH=CH₂，
（5）以異戊二烯[CH₂=C（CH₃）CH=CH₂]為原料（無(wú)機(jī)試劑任選）設(shè)計(jì)制備  ，可先與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成C（CH₃）₂=CHCH₂Cl，然后水解生成C（CH₃）₂=CHCH₂OH，進(jìn)而用瓊斯試劑生成．

解答 解：（1）由以上分析可知C為HO-CH₂CH=CHCH₂-OH，D與HCl發(fā)生加成反應(yīng)，故答案為：HO-CH₂CH=CHCH₂-OH；加成反應(yīng)；
（2）E為，含有的官能團(tuán)為氯原子、羧基，蘋(píng)果酸含有2個(gè)羧基，則1mol蘋(píng)果酸可與2molNaOH反應(yīng)，
故答案為：氯原子、羧基；2；
（3）B為Cl-CH₂CH=CHCH₂-Cl，發(fā)生水解反應(yīng)生成C，B→C的化學(xué)方程式為Cl-CH₂CH=CHCH₂-Cl+2H₂O$\stackrel{NaOH}{→}$HO-CH₂CH=CHCH₂-OH+2HCl或Cl-CH₂CH=CHCH₂-Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$HO-CH₂CH=CHCH₂-OH+2NaCl，
故答案為：Cl-CH₂CH=CHCH₂-Cl+2H₂O$\stackrel{NaOH}{→}$HO-CH₂CH=CHCH₂-OH+2HCl或Cl-CH₂CH=CHCH₂-Cl+2NaOH$→_{△}^{水}$HO-CH₂CH=CHCH₂-OH+2NaCl；
（4）B為Cl-CH₂CH=CHCH₂-Cl，加成產(chǎn)物為Cl-CH₂CH₂CH₂CH₂-Cl，分子式為C₄H₈Cl₂，同分異構(gòu)體可以采取“定一議二”法確定，故C₄H₈Cl₂共有9種，不包括F還有8種，

故答案為：8；
（5）以異戊二烯[CH₂=C（CH₃）CH=CH₂]為原料（無(wú)機(jī)試劑任選）設(shè)計(jì)制備  ，可先與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成C（CH₃）₂=CHCH₂Cl，然后水解生成C（CH₃）₂=CHCH₂OH，進(jìn)而用瓊斯試劑生成，反應(yīng)的流程為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成與推斷，為高考常見(jiàn)題型和高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生的分析能力，注意把握題給信息以及有機(jī)物官能團(tuán)的變化和性質(zhì)，把握同分異構(gòu)體的判斷，難度中等．