Question

（12分）石竹烯（Caryophyllene,C₁₅H₂₄）是一種含雙鍵的天然產物，其中一個雙鍵的構型是反式的，丁香花氣味主要是由它引起的，可從下面的反應推斷石竹烯及其相關化合物的結構。

反應1：

反應2：

反應3：

反應4：

石竹烯異構體―異石竹烯在反應1和反應2中也分別得到產物A和B，而在經(jīng)過反應3后卻得到了產物C的異構體，此異構體在經(jīng)過反應4后仍得到了產物D。

11-1 在不考慮反應生成手性中心的前提下，畫出化合物A、C以及C的異構體的結構式；

11-2 畫出石竹烯和異石竹烯的結構式； 

11-3 指出石竹烯和異石竹烯的結構差別。

Answer 1

11-1(3 分)A 的結構式:(1 分)

 

 

A 的結構，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的并環(huán)結構形式；未畫出并環(huán)結構不得分；甲基位置錯誤不得分。C 的結構式: (1 分)

 

 

C的結構，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結構形式；未畫出并環(huán)結構不得分；環(huán)內雙鍵的構型畫成順式不得分，取代基位置錯誤不得分。C 的異構體的結構式:(1 分)

 

 

C異構體的結構，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結構形式；未畫出并環(huán)結構不得分；環(huán)內雙鍵的構型畫成反式不得分；取代基位置錯誤不得分。 

11-2（4 分）石竹烯的結構式:（2 分）

 

 

石竹烯的結構式，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結構形式；未畫出并環(huán)結構不得分；結構中有二個雙鍵，一個在環(huán)內，一個在環(huán)外；九元環(huán)內的雙鍵的構型必須是反式的；雙鍵位置正確得滿分；雙鍵位置錯誤不得分；甲基位置錯誤不得分。

異石竹烯的結構式:（2 分）

 

 

 

異石竹烯的結構式，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結構形式；未畫出并環(huán)結構不得分；結構中有二個雙鍵，一個在環(huán)內，一個在環(huán)外；九元環(huán)內的雙鍵的構型必須是順式的；雙鍵位置正確得滿分；雙鍵位置錯誤不得分；甲基位置錯誤不得分。

11-3(2 分)

環(huán)內雙鍵構型不同，石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構型為反式的，異石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構型為順式的。

石竹烯和異石竹烯的結構差別：必須指出石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構型為反式的，異石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構型為順式的；主要差別在于環(huán)內雙鍵構型的順反異構；只要指出雙鍵構型的順反異構就得滿分，否則不得分。